赤芝和巴天酸模化学成分研究

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实验一赤芝的化学成分研究目的:灵芝,始载于《神农本草经》,列为上品,被誉为仙草。在《中华人民共和国药典》上收入作为药材灵芝来源的是赤芝(Ganodermalucidum)或紫芝(Ganodermasinensis)的干燥子实体。灵芝性温、味甘,有补中益气、滋外强壮、扶正固本之功效,主治虚劳、咳嗽、气喘、失眠、消化不良。近年科学研究发现,灵芝主要化学成分为三萜类、多糖类、甾体类、蛋白质、多肽、生物碱、黄酮类、脂肪酸等化合物,对人体免疫系统、神经系统、心血管系统等均有很好的调节作用,同时具有抗肿瘤、抗衰老作用,主要用于治疗慢性支气管炎、消化不良、神经衰弱、慢性肝炎、高血压、肿瘤、AIDS等疾病。但是,我们认为灵芝的药理作用与活性成分的关系还没有阐述的十分清楚,如灵芝对神经系统作用的活性成分。因此,本课题对赤芝进行进一步的研究。蓼科(Polygonaceae)酸模属(RumexL.)植物资源丰富,全世界约有150种,主产于北温带。我国产26种、2个变种,全国各省区均有分布。巴天酸模(Rumexpatientia)又称土大黄,为较常用草药,以根入药,性味苦、酸、寒。有清热解毒、活血止血、通便杀虫之功效,用于治疗多种皮肤病、出血症及各种炎症。现代药学研究表明其主要具有抑菌消炎、抗氧化、止血、抗肿瘤及对心血管的作用等。所含主要成分类型为蒽醌、黄酮、萘及二苯乙烯等。并且,我们在以往的研究中发现萘类化合物有较好的活性,为了阐明其构效关系,本课题对巴天酸模进行针对性的研究。方法:赤芝干燥全体,粉碎后用95%的乙醇回流提取三次,浓缩得总提物。总提物用水适当稀释,然后用乙酸乙酯萃取3次,得到乙酸乙酯部分。经正相硅胶柱,依次用氯仿/甲醇不同比例溶剂洗脱得不同极性部位。将各部位分别上MCIgelCHP20P,RP-18,SephadexLH-20,HPLC等层析柱,同时结合PTLC和重结晶等方法,最终得到单体化合物。利用化学和波谱学方法(1H-NMR,13C-NMR,HSQC,HMBC,COSY,ROESY,UV,IR,MS等),鉴定各化合物的化学结构。干燥巴天酸模药材,粉碎后用95%的乙醇提取三次,浓缩得总提物。总提物用水适当稀释,然后用依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取3次,得到正丁醇部分。经正相硅胶柱,依次用氯仿/甲醇不同比例溶剂洗脱得不同极性部位。然后与分离赤芝方法类似,最终,得到单体化合物。结果:从赤芝分离得到35个化合物,确定结构有32个,分别是(+)-spirolingzhine A,(-)-spirolingzhine A,(+)-spirolingzhine B,(-)-spirolingzhine B, spirolingzhine D,(+)-lingzhilactone A,(-)-lingzhilactone A,(+)-lingzhilactone C,(-)-lingzhilactone C,(+)-6,(-)-6,(+)-7,(-)-7,(+)-8,(-)-8,(+)-9,(-)-9,10,11,12,13,14,吲哚-3-甲醛,2-甲氧基-4-羟基苯甲醛,4-羟基-3-甲氧基苯甲酸,2-羟基-5-乙氧基苯甲酸,2,5-二羟基苯乙酮灵,芝酮A, methyl lucidenate C,赤芝酸A, methyl lucideniateE2及喜树碱。(由于化合物6-9,还有没发表,所以暂时没有命名。)从巴天酸模中分离得到14个化合物,确定结构有12个。分别是Batiansuanmol,3-acetyl-2-methyl-1,4,5-trihydroxy-2,3-epoxynaphthoquinol,6-methyl-7-acetyl-1,8-dihydroxy-naphthalene-1-O-β-D-glucoside,6-methyl-7-acetyl-1,8-dihydroxy-3-methoxy-naphthalene-1-O-β-D-glucoside,2-(2′-hydroxypropyl)-5-methyl-7-hydroxychromone,2-(2′-hydroxypropyl)-5-methyl-7-hydroxychromone-7-O-β-D-glucopyranoside, patientoside A, patientoside B,表异柿萘醇酮,异柿萘醇酮,(+)-lyoniresinol-3α-O-β-D-glucopyranoside及胡萝卜苷。结论:赤芝中分离得到22个新化合物,10个已知化合物;从巴天酸模中分离得到1个新化合物,11个已知化合物。
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