海藻酸纤维用羧酸型染料及其络合染色性能的研究

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海藻酸纤维作为一种新型的“绿色”生物质型合成纤维,具有可再生、可降解、各项性能优良的特点,但由于其难以进行染色,限制了该类型纤维在纺织服装领域的应用。本文针对海藻酸纤维的结构特点和性能,提出采用羧酸型染料对其进行“络合染色”来提升纤维的染色性能。海藻酸纤维内部含有或引入的金属离子,能够分别与羧酸型染料以及纤维之间以络合键的形式结合在一起,从而实现染料在纤维上的吸附和固着。本文采用多羧酸(聚马来酸酐)型大分子染料PMA-D1、PMA-D2以及分子量相对较小的羧酸型小分子染料D1~D10对海藻酸纤维进行染色研究,探究染料的染色机理和性能,并考察其最佳染色工艺和条件。采用“两浴法”的染色工艺,对PMA-D1、PMA-D2两种染料进行染色工艺研究。通过单因素法确定了其最佳染色工艺:预处理工艺中加入的Al3+的量为海藻酸纤维上钙离子含量的15%(mol%),预处理p H为6,预处理温度40℃,预处理时间60 min,染色色度2%(o.w.f),染色温度70℃,时间60 min,浴比1:30。染色结果说明,染料能够与纤维形成牢固的络合键结合,从而有效提高其上染率及染色牢度。在最佳的染色条件下,两种染料的上染率达到了75%以上,断裂强力损失小于7%,染色牢度达到3级以上。通过SEM测试表明纤维表面的形貌保存较完整。以对硝基苯胺、苯胺、2,4-二硝基苯胺、对氨基苯磺酸等为原料合成染料的重氮组分;以苯胺、氯乙酸、丙烯酸等为原料合成含有羧基的染料中间体并作为偶合组分;通过重氮偶合反应合成了偶氮结构羧酸型染料D1~D9。以2-氨基蒽醌、溴乙酸乙酯等为原料通过取代反应合成了蒽醌结构羧酸型染料D10。通过NMR和IR对10支染料的结构进行了表征。通过紫外-可见吸收光谱测试确定了10支染料的最大吸收波长。对10支羧酸型小分子染料在海藻酸纤维上的染色行为和机理进行了研究。选取染料D1、D2、D6、D10考察该类型染料在海藻酸纤维的染色性能,并确定了最佳染色工艺:预处理染液中的Al3+的含量为2g/L,染色色度2%(o.w.f),染色p H为6,染色温度80℃,染色时间70 min,浴比1:20。在最佳染色条件下,偶氮型的含双羧甲基及双羧乙基的D2、D6染料的上染率能够达到85%以上,蒽醌型双羧甲基D10染料的上染率能够达到60%以上。结果表明,羧酸型小分子染料可以通过“络合染色”的方式达到对纤维上染的目的。相比于多羧酸型大分子染料,小分子染料由于溶解度更高,更加容易渗透进纤维内部,络合效果提升,染料的染色性能更加突出。染色后纤维的强力损失在5%以内,SEM测试亦表明纤维表面的形貌保存完整。通过对两类染料的构效关系及染色性能的研究,表明两类含多羧酸型结构的染料均能够较好的实现对海藻酸纤维的染色,各项性能优良,具有很好地应用前景。
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