论文部分内容阅读
有机卤素污染物有突出的“三致”作用(致癌、致突变、致畸形),对人类健康危害极大,是世界各国重点控制的污染物。在我国伴随着经济的高速发展,大量的化学物质,包括大量的有机卤素污染物,排放到环境中而造成严重的环境污染,诸如大气污染。然而在过去的几十年中,有关大气污染的研究主要集中在NOx,SO2和可吸入颗粒物方面,而对于大气中有机卤素污染物,诸如有机氯杀虫剂(OCPs)、多氯联苯(PCBs)、可萃取有机卤素污染物(EOX)的系统研究还未见报道。本研究采用中子活化分析(NAA)与GC、GC/MS相结合的方法研究了京区不同时段内大气细颗粒物(PM2.5和PM10)和气态、颗粒态中有机卤素污染物浓度分布特征,时间变化趋势以及气象条件,如温度、相对湿度和风速等,对大气中污染物含量的影响;对污染物的来源进行了初步探索;最后利用克拉贝龙方程计算了京区环境中OCPs和总PCBs的挥发焓;主要研究结果如下: 1.PM2.5和PM10中有机卤素污染物的研究 本研究对2002年5月到2003年4月间采自北京师大气溶胶样品中的EOX,OCPs和PCBs进行了分析,结果发现气溶胶中EOX的含量顺序为:EOCl>>EOBr~EOI,PM2.5和PM10中分别有73-88%和69-91%的EOX为EOCl; PM2.5和PM10的EOCl中已测OCPs(α-,β-,γ-,δ-HCH,p,p-DDE,p,p-DDD,p,p-DDT, trans-chlordane,cis-chlordane)和PCBs中的氯分别占0.04-0.7%和0.06-0.3%,这表明细颗粒物中绝大部分的EOCl为未知化合物;PM2.5和PM10中较低的α-/γ-HCH和DDE+DDD/DDT的比值,表明京区环境近来有林丹(含>99%γ-HCH)和DDT的输入,DDT可能来自于三氯杀螨醇的使用。 2.气态和颗粒态中EOX的研究 本研究利用大流量大气采样器对2004年1月到2005年4月间采自高能所的大气样品中EOX,EPOX,OCPs和PCBs进行了分析,气态EOCl,EOBr和EOI的年均值分别为989 ng/m3(22.2-6851 ng/m3),5.6 ng/m3(0.04-19.9 ng/m3)和1.9 ng/m3(0.09-5.4 ng/m3),颗粒态中分别为1288 ng/m3(64.4-6496 ng/m3),20.2 ng/m3(1.9-76.1 ng/m3),和7.0 ng/m3(0.5-34.7 ng/m3);颗粒态中EOCl,EOBr和EOI分别是气态中的1.0-32.8倍,1.0-82.1倍和1.0-72.6倍,这表明大气中的有机卤素污染物大多为非挥发性或半挥发性的化合物,易于富集在颗粒物上;气态和颗粒态中EOCl与EOBr或EOI之间没有或只有弱的相关性,表明EOCl和EOBr,EOI间没有共同的来源,即使少量来自于同一污染源;然而气态和颗粒态样品中的EOBr和EOI却高度相关,表明大气中的EOBr和EOI可能来自相同的污染源;大气中 EOBr和EOI的浓度变化范围很大,同时与温度之间没有或只有弱相关,表明大气中的有机溴和有机碘化合物主要来自于当地源,而非长距离传输;气态和颗粒态中只有<3%的EOCl为OCPs和PCBs,绝大部分的EOCl为未知化合物。 3.气态和颗粒态中OCPs和PCBs的研究 气态ΣPCBs,α-,β-,γ-,δ-HCH,p,p-DDE,p,p-DDD,和p,p-DDT年均浓度分别为345pg/m3,657 pg/m3,244 pg/m3,555 pg/m3,102 pg/m3,180 pg/m3,140 pg/m3,和154 pg/m3;HCHs的浓度在春秋季出现高峰,这于周围农村地区的农耕活动的时间是一致的,大气中HCH的各异构体的浓度与采样期间的温度只有弱的相关性,这并不说明温度对大气中的浓度无影响,只是由于HCH的挥发性很高,在一定的温度范围内温度的波动对大气中HCH的含量没有太大的影响;由于DDTs和PCBs的蒸汽压要低于HCHs,大气中DDTs和PCBs均表现出了温度的依赖性,随着温度的上升,大气中DDTs和PCBs的浓度也增大;颗粒物中PCBs的同系物以Cl5-CB和Cl6-CB为主,这于我国主要生产的PCB5的分布是一致的;气态中PCBs同系物的分布以Cl3-,Cl4-,Cl5和Cl6-CB为主,呈现PCBs3与PCBs5混和污染模式;应用克拉贝龙方程和OCPs和PCBs的自然对数与温度的倒数作图,并进行回归分析,计算了ΣPCBs,α-,β-,γ-,δ-HCH,p,p-DDE,p,p-DDD,和p,p-DDT在环境中的挥发焓值,分别为58.0 kJ mol-1,8.0 kJ mol-1,5.0 kJ mol-1,23.6kJ mol-1,13.0 kJ mol-1,57.2 kJ mol-1,54.4 kJ mol-1,和107.3 kJ mol-1。