过渡金属催化炔酰胺胺化/氧化反应合成2H-吡咯/α-官能团化酰胺研究

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近年来炔酰胺成为有机化学领域高度关注的研究热点之一。同时,炔酰胺化学也取得了很大的研究进展。炔酰胺分子中氮原子的供电子效应使得其碳碳三键高度极化,因而使得炔酰胺在反应过程中显示出较高的活性和优秀的区域选择性。本论文研究结果包括三个部分:(1)金催化与路易斯酸催化的组合应用:2H-吡咯类化合物的简易合成方法研究;(2)锌催化的炔烃氧化反应来合成α-硫氰酸酯酰胺类化合物;(3)钪催化的炔烃氧化反应来合成α-烷氧基酰胺类化合物。论文第一部分研究了金催化与路易斯酸催化的组合应用来合成多取代2H-吡咯类化合物。该反应的亮点在于:通过金催化与路易斯酸组合催化的异噁唑和炔酰胺的反应,以高收率得到了重要的药物活性中间体—多取代2H-吡咯化合物,该方法操作简单且具有很好的普适性。另外,从理论和实验上论证了,该反应经历α-亚氨金卡宾这一关键中间体过程。论文第二部分研究了通过锌催化的炔烃氧化方式来构建α-硫氰酸酯酰胺的反应。开发了一种从易于获得的炔胺通过有效且实用的路易斯酸的催化合成多功能α-硫氰酸酯酰胺的方法。相较于传统的以无机盐作为硫氰基的来源方法,本论文以有机来源的硫氰基为底物并大大提高了目标产物的收率,具有很高的应用前景。论文第三部分研究了通过钪催化的炔烃氧化方式来构建α-烷氧基酰胺的反应。它使用了廉价的钪催化剂,进一步增强了该方法的实用价值。该方法原料简单易得,操作简便,反应条件温和,底物适应范围广。
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