栲胶模型化合物与不同价态钒离子络合性质的研究

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随着天然气、煤气、石油化工等行业的发展,H2S污染问题日渐突出,脱硫技术逐渐被人们重视。栲胶脱硫工艺是改良A.D.A.脱硫工艺的进一步优化,是脱硫工艺体系的重要组成部分,在全国各个领域已得到了广泛应用。在改良A.D.A.脱硫工艺中,为了防止沉淀的生成,需要加入酒石酸钾钠,而栲胶脱硫工艺中,栲胶的加入,使得在不添加其它络合剂的条件下,也没有沉淀的生成。这说明栲胶本身具有一定的络合作用。栲胶是以富含单宁酸的树皮、果壳和虫瘿等为原料,经过浸提、浓缩蒸发、干燥等步骤加工制成的,是一类复杂的天然化合物的总称。通过查阅文献发现,对于栲胶与钒离子络合的研究尚不完善,基于此,本文通过红外光谱分析,定性分析了还原态栲胶和氧化态栲胶的结构差异。通过化学滴定法,定量分析了还原态栲胶、氧化态栲胶及单宁酸中酸性官能团的含量;对络合条件的影响因素对栲胶与四价钒离子和五价钒离子络合的影响作了详细的探究;对栲胶与两种价态的钒离子络合的差异进行了比较分析。通过实验发现,无论是还原态栲胶还是氧化态栲胶,都含有大量的缔合的羟基;还原态栲胶中的羧基含量为3.410mmol/g,酚羟基的含量为2.177mmol/g;氧化态栲胶不含羧基,酚羟基的含量为0.4735mmol/g;单宁酸中羧基含量为4.640mmol/g,酚羟基含量为1.838mmol/g。单宁酸与四价钒离子和五价钒离子的络合在200~400nm的近紫外光谱区均有吸收,且在200nm-400nm的近紫外光谱区域中的吸收峰的位置和吸收强度差别不大,说明两种钒离子与单宁酸的络合方式相似;运用化学中的控制变量法,通过一系列的实验考查了单宁酸与钒离子络合的影响因素。实验结果表明:单宁酸与两种价态的钒离子的络合吸收强度随着溶液体系温度的升高而减弱、随着络合时间的延长而减弱、随着pH的增大而增强。根据栲胶结构特征分析结果,选择了四种与栲胶结构特征相关联的化合物邻苯二酚、连苯三酚、没食子酸和单宁酸作为栲胶模型化合物,进行络合实验,得出以下主要结论:四种模型化合物均可以与四价钒离子和五价钒离子发生络合反应,与五价钒离子的络合能力强于四价钒离子。当钒离子与模型化合物的浓度比大到一定程度后,模型化合物只与五价钒离子络合,而几乎不与四价钒离子络合。通过对实验结果的分析,得出了在栲胶模型化合物络合反应中,不仅存在单分子内邻位羟基对钒离子的络合,同时存在两个配体分子的两个酚羟基对一个钒离子的络合。对四种模型化合物与两种价态钒离子的络合吸收峰的分析可知,栲胶与钒离子的络合主要发生在邻位酚羟基上。当苯环上还有其它基团时,会对其络合产生一定的影响。
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