磷酸铝分子筛的绿色合成工艺研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:honghongjiang
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分子筛材料由于具有规则的孔结构和高比表面积在分子分离和非均相催化方面都有高效的作用。磷酸铝分子筛作为第三代分子筛材料,研究者对其合成、表征和性能一直保持着极大的兴趣。与传统的水热/溶剂热法相比,离子热法和无溶剂法是两种新型绿色的分子筛合成方法,它们具备合成产率高、污染少、节能等优点,为分子筛的制备提供了两种绿色可持续的新发展途径。本文采用改进的离子热法和无溶剂法分别合成了具有结晶度高,形貌规整,并具有复合多级孔磷酸铝分子筛,其主要研究内容如下:通过改进离子热合成磷酸铝分子筛,从含有小剂量离子液体和结构导向剂的凝胶中高效地合成了LTA拓扑结构的磷酸铝分子筛。详细探究了有机胺的种类、温度、ILs/Al2O3和Amine/Al2O3摩尔比等因素对LTA分子筛合成的影响,并对其进行了优化。采用XRD、SEM、TG-DTA、CHN元素分析、液体13C NMR、EDX和N2-物理吸脱附对所得的LTA分子筛进行了表征。结果表明初始凝胶中离子液体/Al2O3和有机胺/Al2O3的摩尔比均降低至0.67,通过添加少量晶种的办法仍可成功合成LTA分子筛,分子筛产物的无机原子利用率可高达86%。吗啉和1-丁基-3-甲基咪唑溴盐协同导向了LTA的生成。焙烧后的LTA分子筛具有高沸石产率、高比表面积,是一种同时含有微孔和介孔结构的多级孔磷酸铝分子筛。在无溶剂条件下合成了具有AEL拓扑结构的AlPO4-11磷酸铝分子筛。系统地考察了HF/Al2O3和DIPA/Al2O3摩尔比、晶种和研磨方式等对AEL分子筛合成的影响。采用XRD、SEM、TG-DTA和N2-物理吸脱附等检测方法对合成的AEL分子筛产物进行表征,结果表明添加的晶种对产物的纯度和结晶度几乎没有影响甚至产生消极影响。相反,机械化学不仅影响AEL分子筛的形貌,甚至可提高产物的纯度,并减少了结构导向剂的消耗。此外,使用机械研磨和晶种均可有效提高介孔体积和AEL的产率。
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