NO2与腐殖酸的非均相光化学反应

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HONO是一种重要的大气污染物,通过对OH的贡献在大气光化学中发挥重要作用,然而,目前对于白天HONO的源机制并不明确,在白天HONO存在明显的未知的白天来源。有研究表明NO2在腐殖酸(HA)表面能发生非均相光化学摄取生成HONO。HA是由动物、植物残体经微生物作用分解合成的一类天然高分子有机物,其大量存在于土壤中,此外,通过风蚀、溶解等过程广泛分布与大气、河流中,由于HA在环境中广泛存在,NO2在HA表面发生非均相光化学摄取可能是大气中HONO的重要来源。本课题以NO2在HA上的非均相光化学反应为研究体系,旨在研究NO2的摄取、HONO的生成以及HA表面的结构变化。利用流动管反应器实现气相NO2与固相HA薄膜在常压下的非均相反应,通过氮氧化物分析仪检测NO2、HONO和NO的浓度,实现发现在黑暗条件下几乎没有HONO的生成,而光照条件能促进NO2摄取和HONO生成。在光照条件下,NO2摄取系数随随光照强度、HA质量(0-2.0μg/cm2)的增加线性增加,随着NO2浓度、O2、O3老化浓度的增加而减小,随着HA的pH的增加保持不变;HONO产率与光照强度、HA质量、NO2浓度、O2、O3老化浓度的增加而保持不变,随着HA的pH值增加线性减小。温度(278K-308K)对于对于γ和HONO产率几乎没有影响。此外,γ随着相对湿度(7-70%)的增加而增加,HONO产率在相对湿度为40/%时达到最大。实验通过将O2或O3与NO2同时通入流动管反应器,研究O2、O3浓度对反应的影响,γ,随着O2、O3浓度的增加而减小。HONO产率不随O2浓度变化,而随O3浓度的增加非线性减小。实验利用红外光谱分析不同pH条件下的HA反应前后表面官能团的变化,红外光谱分析表明pH通过影响HA中酚羟基与羧基的量影响NO2-与HONO的质子平衡过程。
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