工业原料气中杂质对CO偶联反应的影响和失活动力学

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该文采用已经过工业模试长运转的FZH100型催化剂研究了各杂质气体对偶联反应的影响.结果表明:不同温度条件下二氧化碳或甲烷含量在10﹪以下对CO偶联反应中CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率没有明显影响.而氢气和氧气对CO偶联反应影响较大随着通入氧气浓度增加和反应温度升高,CO转化率和草酸二乙酯空时收率升高,而草酸二乙酯选择性下降.这主要是因为加氧后生成了乙酸乙酯所致.该文重点研究了氢气对CO偶联反应的影响,分别考察了不同氢气逍度、不同温度和不同空时条件下含有氢气对CO偶联反应的影响,结果发现氢气的存在使反应过程中CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率明显下降,且在实验条件范围内,原料气中氢气浓度越高、反应温度越高,催化剂活性下降越快,并存在一个最佳空时τ=1.8秒,小于或大于此空时时催化剂活性下降得都相对较快.这主要是因为氢气与亚硝酸乙酯反应生成了副产物乙醇的缘故.并根据研究结果提出了含氢失活宏观动力学方程,并利用所得失活动力学方程对氢气气氛下催化剂的失活机理进行了初步探讨.
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