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本文采用四种降解体系(苯肼、硝基苯-过氧化氢、过硫酸钾-丙醛和高碘酸)制备液体天然橡胶(LNR)。通过正交实验得到每种降解体系的最佳工艺条件,并采用红外光谱(FTIR)对LNR的化学结构进行表征。通过天然胶乳的环氧化和裂解反应,合成端基结构稳定、单一的端羰基液体天然橡胶(CTLNR),再进一步端基还原改性得到端羟基液体天然橡胶(HTLNR),并通过自由基聚合合成新型聚合物CTLNR-g-PMMA。用FTIR和(1H-NMR)对合成产物的结构进行表征,并用差示扫描量热法(DSC)分析CTLNR和HTLNR的玻璃化转变温度(Tg)。研究结果表明：苯肼作为降解剂降解天然橡胶制得LNR的Mn为13961,分子量分布为1.83,末端官能团较多；硝基苯-过氧化氢作为降解剂降解天然橡胶制得LNR的Mn为36216,分子量分布为1.95,末端基官能团主要为羟基和羰基；过硫酸钾-丙醛作为降解剂降解天然橡胶制得LNR的Mn为43861,分子量分布为1.79,末端基官能团主要为羰基；高碘酸作为降解剂降解天然橡胶制得LNR的Mn为16652,分子量分布为1.67,末端基官能团主要为羰基。高碘酸在胶乳中的降解能力较差。在胶乳相中,降解胶乳的粘均分子量为2.81万,环氧基少部分开环裂解,分子链中有较多的环氧基官能团和链端少量的酮基和醛基。延长反应时间、升高温度和增加氧化剂用量均可有效降低CTLNR的分子量,影响程度先剧烈后平稳；ENR的环氧化程度对TLNR的分子量具有决定性作用,可通过调节环氧化程度实现CTLNR的分子量的可控。CTLNR和HTLNR的FTIR和’H-NMR显示,ENR的特征峰消失并出现醛基特征峰,说明裂解反应后环氧基断裂生成了羰基,CTLNR两端的官能团分别为醛基和酮基,醛基特征峰消失且出现羟基特征峰,表明HTLNR的末端官能团为羟基。DSC分析表明,CTLNR的Tg值低于ENR,环氧基裂成为羰基而分子量急剧下降所致,HTLNR的Tg值略高于CTLNR,分子量相近且羟基极性强于羰基所致。通过自由基聚合,CTLNR链能接枝上PMMA,得到接枝率为80.5%的新型聚合物CTLNR-g-PMMAc