功能化环氧聚合物的合成与二阶非线性光学性能

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非线性光学(NLO)有机材料的研究是一个涉及有机化学、高分子化学、化学物理学、应用物理学、光学、量子电子学等学科的研究前沿.二阶NLO极化聚合物是以具有较高一阶超极化率(β)的生色团分子掺杂或者功能化的一类新型聚合物材料,在集成光学器件的研制中具有很大的应用价值.该论文以吸收在蓝紫波段(λ<,max>:382nm,丙酮溶剂)、具有较高β值的生色团分子p-NBA,利用其氨基与环氧系列化合物反应,系列设计合成了4个新线型功能化环氧聚合物(EGDE-pNBA、BDE-pNBA、DET-pNBA、E51-pNBA),并分别以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)及已二异氰酸酯三聚体(HMDI)交联线型功能化环氧聚合物,获得了六种新交联极化聚合物;通过元素分析、红外光谱、UV、<1>HNMR、GPC、DSC等分析手段鉴定表征了聚合物的结构和性质.以电晕极化技术对聚合物薄膜进行取向后,测定了极化聚合物的SHG信号及稳定性,研究了线型极化聚合物及交联型极化聚合物的成膜特性和NLO性能,考察了它们的结构与性能的关系.实验证明它们均具有较好的SHG活性,交联极化聚合物的SHG稳定性明显提高,其中以双酚A型环氧树脂E51为基础制备的极化交联膜稳定性较好.在这类聚合物中,由于生色团是以给电子基嵌入聚合物主链的,与生色团经间隔基与主链相连的情况不同,生色团与主链间没有去偶,在此生色团的热运动直接与聚合物链节运动有关,因而其热运动阻力大,聚合物薄膜经极化后,生色团取向稳定性较好,交联后生成网络结构,提高了SHG稳定性.
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