叶立德的σ迁移反应是形成C-C键的反应之一,具有重要的学术价值和应用价值.通过硫叶立德的σ迁移反应立体选择性的合成该类化合物是具有挑战性的一个课题.该论文主要研究了金属卡宾经由的叶立德的不对称σ迁移反应的新方法.我们选用重氮芳基乙酸甲酯和烯丙基芳基硫醚为研究对象,研究了烯丙基硫醚参与的硫叶立德的不对称[2,3]σ迁移反应.通过对手性二价铑催化剂以及手性一价铜催化剂的筛选,发现由手性双噁啉配体络合物{2,2′-isopropylidenebis[(4S)-4-tert-butyl-2-oxazoline]}与Cu(MeCN)<,4>PF<,6>所组成的手性Cu(Ⅰ)催化剂对于反应的立体选择性是最好的.同时我们也对反应条件进行了优化.金属卡宾参与的不对称S-H插入反应也是经由叶立德过程而完成的[1,2]-H迁移反应.我们采用重氮芳基乙酸甲酯和硫酚为研究对象,通过对催化剂,溶剂,温度,硫酚结构的优化选择,获得了ee值最高为23﹪的插入产物,这一结果虽然是目前所做的最好的,但就不对称S-H插入反应来看仍需要大幅度的提高.