溶解性有机质光化学特性及光敏活性中间体对藻毒素的光异构化研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuzy0909
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
作为一种重要的光敏剂,溶解性有机质DOM在吸收光子能量之后会成为激发态,这一激发态是一种具有较高反应活性的活性中间体(3DOM*),不仅可与水环境中的溶解氧发生能量传递或电子转移,形成十分活泼的活性氧自由基(ROS),亦可直接作用于水体中的污染物。目前已有研究利用DOM的这一光化学特性开展了针对有机污染物的光解研究,但这些研究大多集中在研究来自腐殖酸、富里酸等外源DOM对底物的降解作用,而对于富营养水体中大量存在的藻细胞自源溶解性有机质的光化学特性及其对污染物的光降解促进作用却研究较少。在富营养化水体中,有毒藻类大量爆发会产生严重的藻毒素污染,降低了水质安全性且对人体健康构成了威胁。故探求一种基于绿色高效的藻毒素控制手段对水环境保护有十分重要的意义。
  本研究围绕外/自源溶解性有机质(DOM)光化学特性及光敏生成活性中间体对藻毒素污染控制机制开展了研究。以来自铜绿微囊藻(非产毒株)和小球藻胞内外有机质为代表的自源DOM和来自腐殖酸、富里酸等外源DOM为研究对象,采用光谱分析手段对外/自源DOM进行了差异性分析,利用分子探针技术检测了外/自源DOM光敏活性中间体的生成情况。在此基础上,采用室内模拟太阳光辐射试验,研究了DOM对藻毒素的光化学作用;采用三线态DOM和活性氧(ROS)淬灭技术,探明外/自源DOM光敏生成活性中间体对藻毒素的分子作用机制。主要研究内容和成果如下:
  (1)本研究中所使用的腐殖酸HA的芳香性和分子量均低于富里酸FA,更容易与天然水环境中的有机污染物结合。四种自源溶解性有机质的芳香性和分子量从大到小的排序为:cIOM>fIOM>fEOM>cEOM,可见藻细胞的胞内有机质其芳香性和分子量都要大于胞外有机质。3D-EEM分析结果表明:本研究中的HA和FA的生物可利用性相对较低,组分主要由外源输入。对于自源溶解性有机质,两种藻的胞外有机质中均检测到溶解性微生物代谢产物及色氨酸类蛋白质的荧光峰(峰T),而两种胞内有机质中除峰T之外,还检测到了酪氨酸类蛋白质的峰B。
  (2)外源有机质受光辐射生成单线态氧的效能要高于自源有机质。在自源DOM中,胞内有机质IOM的单线态氧生成效能要优于胞外有机质EOM,另外非产毒株铜绿微囊藻自源DOM的单线态氧生成效能也优于小球藻的自源DOM,这说明不同藻类的活性中间体生成效能存在一定差异。外源溶解性有机质利用光能生成3DOM*的能力强于自源溶解性有机质,且IOM的活性中间体生成效能亦要优于EOM。但两种藻的自源提取物在光生3DOM*上表现出了不同规律,相比非产毒株的铜绿微囊藻,小球藻的自源溶解性有机质具有更高的三线态DOM生成效能。
  (3)MC-LR在自然水环境中主要发生间接光降解,DOM可以作为有效光敏剂作用于MC-LR,促进其光转化。MC-LR的光转化效率随外源DOM浓度的增大而提高,且MC-LR与DOM光敏生成活性中间体的反应符合伪一级反应动力学。在DOM浓度不变的情况下,MC-LR的转化率随其初始浓度的增加而降低,证明发生了非均相反应。结果表明,MC-LR与DOM之间存在吸附关系,从而导致光转化规律发生变化。而在较低的藻毒素浓度水平,MC-LR的光异构速率与吸附率成正相关。
  (4)MC-LR的降解速率随着藻细胞EOM浓度的增大而逐渐降低,体现出了较强的光反应抑制现象,其次MC-LR的转化率并未随IOM浓度变化而发生有规律的增减。IOM在4mg L-1的浓度水平时能达到对藻毒素的最佳转化效率,但在同样的TOC水平,小球藻的胞内有机质表现出更强的对藻毒素光异构化的促进作用。通过研究叶绿素对MC-LR光异构化的促进作用研究,发现了与IOM的类似结果,说明在淡水藻种IOM中存在的叶绿素可能对藻毒素的光转化起了很大作用。
  (5)通过淬灭实验证实了,MC-LR在水体中的主要光转化机理是三线激发态的溶解性有机质(3DOM*)直接作用于MC-LR(贡献率大于70%),并使其发生光异构化反应,生成了一种MC-LR的同分异构体:6(Z)Adda MC-LR。即外/自源溶解性有机质可通过光敏反应生成3DOM*并直接作用于藻毒素,使其发生光异构化反应,降低其毒性。
  本研究对比了外/自源溶解性有机质的光化学特性,对其光生活性中间体的效能做了定量检测,有助于深入理解DOM特别是藻源DOM的性质。并以藻毒素为研究对象,探讨了DOM在模拟自然光照下对藻毒素的光敏化过程,对水环境中藻毒素的光异构化过程展开了充分研究,为研究在自然条件下污染物的归趋提供了理论依据。
其他文献
摘要:如今很多企业都紧紧地围绕着绿色低碳经济的视角去努力展开各种工作,例如一个企业的环境成本与会计核算相关工作,它的一个核心内容应该是基于环境成本的确认、计量、归集、分配与信息公示以及披露等等多个层面所需要构建的工作框架,其最终的工作宗旨就是为了使得企业真正做到绿色节能降耗,打造一个环境成本与会计核算密切相关的工作内容进行规划,并且逐步展关工作。基于目前大多数企业都未能充分地意识到环境成本的会计核
期刊
摘要:随着我国经济的不断发展,企业之间的竞争也越来越激烈,企业要想提高自身实力和综合竞争力,就必须加强全面预算管理。全面预算管理工作的实施对提高企业的内部控制起到至关重要的作用。本文通过分析企业基于全面预算管理下企业内部控制中存在的问题,提出了具有针对性的改进措施,希望能够为我国的企业提高参考。  关键词:预算管理;内部控制;改进措施  一、引言  在我国颁布的《企业内部控制基本规范》中,要求企业
期刊
摘要:我国国有金融资本管理处于不断发展的阶段,但在发展过程中仍然存在着很多问题,这些问题的存在已经制约了其进一步发展,因此必须尽快寻求措施以解决当前困境。文章从当前国有金融资本管理中存在的问题入手,提出了几条行之有效的措施,以往可以加快系统的转换机制,突破当前困境。  关键词:国有金融资本管理;问题分析;策略研究  国有金融资本管理在现阶段的发展过程中存在着诸如权责不清、授权关系不清、资本配置效率
期刊
摘要:汇率的高低直接影响该商品在国际市场上的成本和价格,直接影响商品的国际竞争力。外汇汇率的波动,也会给金融投资者带来巨大的风险。本文就汇率变动形成的风险对国际贸易的影响进行了简要的分析,给出了规避汇率风险的措施,以期降低汇率波动给贸易造成的风险,减少损失。  关键词:国际;贸易;企业;规避;汇率;风险  一、我国贸易企业人民币汇率风险分析  自2003年初起日本在七国会议明确提出要求“人民币升值
期刊
摘要:2020年我国已全面实现脱贫,但我国已成功实现的千万脱贫贫困人数中至少有200万的贫人群体存在因病返贫的严重风险,而且在边缘偏远地区贫困人口中仍然至少有近300万的贫人群体存在着严重的致贫疾病危害现状下,为持续推进脱贫攻坚成果与乡村振兴衔接,助力我国在2035年实现社会主义现代化。我们对脱贫地区发展的文农旅融合模式发展路径进行研究。其中重点发掘延安地区“互联网+红色”文旅融合型乡村振兴模式典
期刊
四溴双酚A(TBBPA)作为典型的溴代阻燃剂之一,具有难降解性、生物累积性、生物毒性和潜在致癌性,对人类健康和生态环境产生巨大威胁。在水生环境中,TBBPA易于在厌氧或缺氧的底泥中高度富集,然而微生物厌氧降解TBBPA总是面临着代谢速率慢,毒性产物BPA积累等问题。生物电化学系统和纳米铁基材料作为两种通过引入电子受体和供体的代表性生物激活手段,近年来在难降解污染物生物修复方面取得一定进展,然而它们
摘要:为了促进从线性经济向循环经济的过渡,离不开发数字化工具提供全面和有用的数据,随着数字技术的普及,新的共享形式被称为“共享经济”。它在传统共享和正式市场经济之间的空间共享中创造了新的模式和实践;导致了一种新的资源分配系统的出现,我们称之为“数字共享经济”。本文简述了数字共享经济的定义并分析其对资源消耗的影响。  关键词:数字化;共享经济;资源消耗;影响  一、引 言  自古以来,共享一直是在家
期刊
摘要:近年来,我国政府投资基金发展迅速,国家一级的政府投资基金包括中央财政部、发改委、工信部、科技部等,广东省级风险投资基金,江苏省政府投资基金,浙江、上海、山东等省一级的政府投资基金,以及苏州、成都、南京等地市一级及区县級引导基金和产业发展基金,截至2019年10月,各级政府投资基金已经达到二千一百多只,预计总规模超过12万亿元。鉴于国有资本规模庞大,如何在实现国有资产保值增值和政府政策目标的同
期刊
摘要:本文首先阐述了全面预算管理与医院管理的相关概念,然后分析目前医院管理中存在的一些问题,最后提出相应的建议,以更好地发挥全面预算管理在促进医院管理水平提升方面的作用。  关键词:全面预算管理;医院;管理水平;提升  一、全面预算管理相关概念  全面预算管理最早来源于美国的通用电气和杜邦等大型工商企业,并凭借着其在企业管理中的有效应用而逐渐推广到各个领域中来。从企业角度来说,全面预算管理是通过编
期刊
摘要:随着中国市场经济改革的不断深入,中国的金融体制也逐渐开放。良好的政策环境和经济环境为中国金融体制的发展提供了积极因素。中国金融行业已经从最初的几家银行发展到现在的多种类型的金融公司,集群已经成为行业内部的一种重要产业组织形式,能够有效地促进地方经济的发展。文章对金融集聚的特点进行了分析,提出了金融集聚的发展路径,期望能为区域经济的发展带来积极因素。  关键词:金融集聚;区域经济增长;路径  
期刊