稀土配合物在荧光识别和近红外发光的应用

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稀土有机配合物发光是无机发光与有机发光,生物发光研究的交叉学科,有着重要的理论和应用研究价值。其荧光具有发射带窄、荧光寿命长、Stoke位移大等优点广泛应用于荧光成像、生物传感、生物测定和材料科学等。而具有强度高、线宽窄、寿命长、背景小等特点的近红外荧光发射Er3+,Yb3+,Nd3+的配合物则由于其在荧光免疫测试、激光和光信号放大等方面的巨大的应用前景而倍受关注。本文选择以Ln(TTA)3为起始物(TTA:2-噻吩甲酰三氟丙酮),将其分别与喹啉和香豆素两种不同的有机荧光团反应得到两种不同的配合物,并对配合物的性质进行了进一步研究。本论文工作的第一部分通过咪唑成环反应将邻菲哕啉与喹啉基团连接起来,并将此配体与Eu3+反应制得相应配合物,研究其荧光发射性质发现此配合物能够对Pb2+离子进行有效的选择性识别,加入Pb2+前配合物有较强的喹啉发射而Eu3+的特征发射很弱,而当体系内引入Pb2+后,由于咪唑基团N原子发生了去质子化使喹啉基团与Eu3+之间发生荧光共振能量传递,从而喹啉发射峰强减少而Eu3+发射增强。此体系中两个荧光窗口为Pb2+定量检测提供了一种可能。质谱和紫外滴定表明Pb2+与配合物形成了1:1的络合物。第二部分主要合成了三个香豆酰胺类配体,将其与稀土配位,质谱和元素分析表明三个配体与稀土离子都形成了1:1的配合物。配体中含有多个荧光团,利用配体在水中形成的激基缔合物有效的敏化稀土离子(Yb3+、Nd3+)近红外发光,使激发波长红移,且配体中的类β-二酮配位基团能有效的屏蔽水分子的干扰,实现了在水中敏化稀土近红外发光。荧光滴定过程显示出在向配体水溶液加入稀土离子的TTA盐时,近红外区可以观察到稀土离子强的特征发射峰,而配体激基缔合物发射峰发生了明显的淬灭。推测这种荧光淬灭过程除了与其自身的发光失活有关以外,更重要的是发生了缔合物激发态向Ln3+荧光发射态的能量传递过程,从而敏化了稀土离子在近红外区的荧光发射。
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