基于二氨基螺双芴结构的有机光电功能材料:(Ⅰ)手性螺二胺的合成及对L-苯丙氨酸的识别应用;(Ⅱ)具有空穴传输性能的电致发光材料

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手性是自然界中普遍存在的一种现象。在自然界中,构成生命的基本分子很多都是手性分子,这些生命体中的手性分子常常是以一种对映体的形式存在的。例如,构成蛋白质的氨基酸都是L-氨基酸。手性识别的过程不仅出现在各种自然体系中,还广泛的存在于很多实践应用领域,例如不对称催化,分子识别以及对映体拆分等方面。目前螺双芴类化合物的研究主要集中在有机电致发光领域,但其自身特殊的结构,表明其在手性识别领域也应具有较大的应用潜能,然而目前对于螺环化合物的手性研究,特别是对于手性螺二芴化合物的手性识别研究,鲜有报道。我们主要做了以下工作:第一部分:我们系统汇总文献,分别阐述手性识别、螺双芴化合物以及有机电致发光材料的基本简介与研究进展。第二部分:经过不断的尝试,成功将手性螺双芴化合物利用樟脑-10-磺酸拆分出来,并合成出含有硫脲结构手性识别试剂(-)-SPF-NCS和(+)-SPF-NCS,研究了它们对6种不同氨基酸的手性识别作用,研究结果发现不同手性的目标化合物SPF-NCS,不论是紫外光谱还是荧光光谱,对L-苯丙氨酸的响应现象差异明显,而对于其他氨基酸基本没有变化。UV光谱中,(+)-SPF-NCS与L-苯丙氨酸作用后吸光度增大,而(+)-SPF-NCS与L-苯丙氨酸作用后吸光度减小。PL光谱中,(-)-SPF-NCS与L-苯丙氨酸作用后荧光强度减小,而(+)-SPF-NCS与L-苯丙氨酸作用后吸光度增大。因此可以认为该目标化合物可以用来特异性识别作为人体一种必需氨基酸的L-苯丙氨酸。第三部分:将含有叔丁基的二氨基螺双芴利用活泼的氨基与传统空穴传输材料相结合,设计、合成了三种新型的具有空穴传输性能的螺双芴类化合物SPF-BTP、SPF-BCZ和SPF-BMO,并研究了所合成的化合物在光电功能材料方面的性能及应用。热稳定性能的测试,研究发现三种目标化合物的Tg、Td分别为SPF-BTP(Td:393℃)、SPF-BCZ(Tg:320℃、Td:400℃)、SPF-BMO(Td:415℃)均高于传统空穴传输材料NPB(Tg:98℃、Td:310℃);紫外、荧光光谱研究,研究表明三种目标化合物荧光量子产率都相对较高;通过电化学性能测试的结果,计算得到它们HOMO轨道能级的值分别为SPF-BTP(-5.43 e V)、SPF-BCZ(-5.63 e V)、SPF-BMO(-5.24 e V)。较低的HOMO轨道能级值,说明它们有作为空穴传输材料的潜力。电致发光性能的研究结果表明:SPF-BTP、SPF-BCZ和SPF-BMO都具有良好的空穴传输性能,且SPF-BMO制作的器件要优于SPF-BTP和SPF-BCZ制作的器件。三种目标化合物与设想II一致,相比传统的空穴传输材料NPB,有更好的热稳定性、相近的HOMO轨道能级以及良好的空穴传输性能,有望取代NPB,作为OLED器件的空穴传输层使用;此外三个化合物具有良好的发光性能,SPF-BTP制作的器件要优于SPF-BMO和SPF-BCZ制作的器件,SPF-BTP制作的器件可以作为蓝光器件,较低的启动电压3.2 v,可达最大亮度1573 cd/m2,电流效率3.50 cd/A,能量效率1.50 lm/W,外量子产率2.3%。满足OLED材料的基本要求,且具有实际应用价值。
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