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随着原油的不断开采及原油日趋劣质化,高酸值原油的加工日益受到重视。为提高炼油企业的经济效益及满足石油加工装置的防腐要求,开展原油脱酸的研究是十分重要的。本文合成了系列离子型表面活性剂,采用填料混合法用于原油脱酸过程,采用碳化法再生环烷酸。研究结果表明:在原油脱酸填料混合过程中,液相在填料段表面流动加速液滴的表面更新过程,强化了原油脱酸的反应传质过程。在非离子破乳剂YA、阳离子破乳剂LZB和复配破乳剂(LZB和YA)浓度为50 mg/L及脱酸剂为NaOH的条件下,原油脱酸填料混合过程的脱酸效果优于搅拌混合过程。
以甲醛、尿素、环氧氯丙烷和四乙烯五胺为原料采用不同路线合成了BXR和BZ系列产物,并用红外光谱进行了结构表征。实验表明:BZ系列合成产物对原油的脱酸效果优于BXR系列合成产物。BZ系列合成产物原料分子结构中含有较多的胺基,反应中提供较多的反应点位,使BZ系列合成产物具有较高分子量和多支链的分子结构,能够置换出原油-水界面上吸附的乳化剂分子,形成强度较低的界面膜;分子结构中的季铵盐阳离子基团可以中和油滴表面的负电荷,从而有利于原油脱酸过程。其中在BZ系列产物合成中四乙烯五胺与环氧氯丙烷摩尔比为0.8:1时,所合成得到的BZ-4的效果最好,再增加反应摩尔比时,分子之间发生交联反应,分子的有效链长缩短以至于对原油的脱酸效果降低。
当BZ-4浓度为50 mg/L,填料塔内停留时间30 s,在95℃沉降50 min,剂油比为1:4及1:6时,原油脱水率均达到100.0%。加电场对原油脱酸过程进行优化,剂油比为1:4,在95℃沉降10 min,在电场强度600 V/cm下作用5 min,原油脱水率达到100%;剂油比为1:6,在95℃沉降10 min,在电场强度800 V/cm下作用5 min,原油脱水率达到100%。当BZ-4浓度为40 mg/L时,在剂油比1:2,填料塔内停留时间30 s,在95℃的温度下沉降5 min,原油脱水率可达到100%。原油酸值可以从3.36 mgKOH/g降低到0.14 mgKOH/g。
采用CO2对原油脱酸反应分离产生的溶液再生环烷酸,考察再生时间、再生温度以及CO2体积流量对再生后环烷酸回收率的影响。随着再生时间及CO2的体积流量的增加,环烷酸回收率不断升高;随着再生温度的升高,环烷酸回收率有所下降。在待处理碱液体积为40 mL,再生时间10 min,再生温度40℃及CO2体积流量为0.25 mL/min时,环烷酸的回收率为98.9%。