改性硅烷涂层对水泥基材料中钢筋的防护效果及机理研究

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在高盐的海洋环境中,钢筋锈蚀是降低钢筋混凝土结构耐久性的主要原因。因此对结构进行防腐是一项必要的措施,其中直接在钢筋表面涂覆有机防腐涂层的措施被认为是保护钢筋免受氯化物攻击的有效方法。因此本文以正硅酸乙酯(TEOS)和异丁基三乙氧基硅烷(IBTS)为基础,添加氧化石墨烯(GO)、硝酸铈,制备耐腐蚀的改性硅烷涂层,通过微观表征和电化学试验等方法研究涂层的防腐效果及机理,致力于开发绿色、高效的抗腐蚀涂层。主要研究结果如下:(1)对GO改性硅烷涂层研究发现,添加的GO与硅烷水解形成的硅醇发生了共价结合,降低了硅烷涂层的孔隙率。但是高浓度的硅醇无法稳定存在,倾向于彼此交联,使涂层不均匀分布,降低涂层的抗腐蚀性。GO改性硅烷涂层的最大防腐效率为99.36%。对GO改性硅烷涂层的防腐机理研究发现,均匀分布于硅烷涂层中的GO作为稳定的物理屏障,减少了电解质与硅烷反应的面积,极大减缓了硅烷涂层的降解,提高了涂层的稳定性,从而延缓了腐蚀过程。(2)对掺杂不同浓度硝酸铈的Ce盐改性硅烷涂层研究发现,硝酸铈不与硅烷发生反应,只是物理吸附在硅烷涂层中,但是硝酸铈会促进硅醇发生团聚,过量的硝酸铈会降低涂层的均匀性,降低涂层的抗腐蚀性。硝酸铈含量为5g/L的改性涂层具有最佳的防腐效果,最大防腐效率为99.46%。硝酸铈的添加赋予了Ce盐改性硅烷涂层主动防腐能力,当电解质扩散到涂层/金属界面处时,Ce(Ⅲ)发生腐蚀电化学,氧化形成Ce(Ⅳ),保护钢筋不被腐蚀;且得到的不溶氧化铈降低了涂层的孔隙率,这使得Ce改性硅烷涂层具有长期且稳定的抗腐蚀性能。(3)制备涂覆不同涂层的钢筋砂浆试样,进行盐溶液干湿循环试验,结果发现涂层的失效经历了三个阶段。第一阶段:钝化阶段,电解质在此阶段需要克服巨大的砂浆孔隙阻力才能扩散到涂层表面,涂层结构保持完好。第二阶段:腐蚀萌生阶段,电解质经过前期的扩散,联通了涂层与外部溶液,引发局部界面腐蚀,涂层遭到攻击,此时涂层发挥其抗腐蚀的作用,降低或阻止钢筋腐蚀。第三阶段:涂层失效阶段,经过第二阶段的演变,出现了大面积的腐蚀,在界面处聚集了大量腐蚀产物,涂层出现无法挽回的破坏,钢筋发生严重腐蚀。
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