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藤黄科（Guttiferae）金丝桃属（Hypericum）植物在世界上分布广泛,在我国各地亦均有分布,部分被作为传统药物用于治疗抑郁症、上呼吸道感染、烧伤等疾病。金丝桃属植物具有多种结构新颖、活性较好的次生代谢产物,其中多环多异戊烯基间苯三酚衍生物（PPAPs）具有抗菌、抗病毒、抗免疫、抗氧化和神经细胞保护等活性,广泛吸引了人们的兴趣。为了寻找具有新颖的结构和较强药理活性的PPAPs,从长柱金丝桃地上部位的乙醇提取物中分离并鉴定了17个新化合物,包括4个新颖的12,13-裂螺环骨架PPAPs（1?4）,3个罕见的6/6/5/5/5杂环系统PPAPs（5?7）,7个具有6/7/5或6/6/5杂环的间苯三酚杂萜类化合物（8?14）以及3个6/5杂环的简单间苯三酚衍生物（15?17）。化合物1?4是首次报道的具有12,13-裂螺环骨架的PPAPs,且具有可烯醇化的β,β’-三羰基系统。其中1?3的平面结构确定是通过联合运用一维和二维核磁、高分辨质谱（HRESIMS）以及化学衍生化等方法,上述化合物的绝对构型则是通过实验ECD曲线以及X射线单晶衍射（X-ray）方法确定。Hyperilongenol A（1）是一对C-24异构体,通过TMS-CHN2衍生化、变温核磁以及X-ray实验,解释了异构体是由于β,β’-三羰基系统的烯醇互变而使C-24翻转形成。不同溶剂不同温度下的1H NMR结果不仅揭示了溶剂对可烯醇化的β,β’-三羰基系统质子的影响,也证实了化合物2和3中烯醇互变异构体的存在。1?3的甲氧化衍生物（18?27）同时合理的解释了核磁数据中C-2信号的展宽和消失。化合物5?17的平面结构以及相对构型是通过1D和2D NMR以及HRESIMS确定的。5?7具有罕见的6/6/5/5/5杂环体系,8?9具有新颖的6/7/5杂环体系,10?14的6/6/5杂环体系在PPAPs也较为少见,15?17的6/5杂环体系目前也较少被报道。通过筛选新化合物1?3的乙酰胆碱酯酶（AchE）抑制活性和体外抗菌活性,发现化合物2具有潜在的抗金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus subsp.Aureus（SARA）的活性,其MIC50值为11.2μM;化合物1和3对AChE有一定抑制活性;通过构效分析推测C-23取代基对其抗SARA活性和AchE抑制活性均有一定的影响。本文对采自湖北恩施的长柱金丝桃化学成分及其生物活性进行了系统的研究,丰富了PPAPs的结构数据库,同时为分子中含有可烯醇化的β,β’-三羰基系统的PPAPs结构鉴定提供了指导和依据,为金丝桃属植物资源的开发和利用奠定了基础。