褐煤焦油制取有机碱—中油含酚废水脱酚萃取剂研究

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酚类物质是工业废水中常见的高毒性、难降解有机污染物,同时又是有机化工的基本原料,具有很高的经济价值。因此,经济高效的治理和回收废水中的酚类物质,对环境保护和经济发展极为重要。本论文采用络合萃取法处理含酚废水,选择云南解化集团煤气化过程产生的副产品褐煤焦油中油(170℃~230℃)作为含酚废水脱酚萃取剂,其含酚量在30~36%之间,是酚类物质的良好溶剂,且富含有机碱成分,与苯酚易形成络合物。采用先碱洗后酸洗的方案对中油进行精制处理,在有机碱存在条件下,形成吡啶碱-中油含酚废水络合萃取体系,并将其对苯酚模拟废水进行萃取脱酚以及反萃取再生试验研究,确定萃取和再生操作过程的最佳工艺条件。碱洗过程得到酚钠盐,可回收有价值的酚类物质;酸洗过程产生的酸渣用氨水分解,分离出吡啶盐基,再经过蒸馏的方法提取有机碱馏分。结果表明,中油经20%NaOH溶液1∶1碱洗脱酚,再用92%硫酸1∶5抽提后,精制得到的中油萃取剂油品酚含量<5%,能满足后续脱酚操作的要求。胶质以及沥青质基本去除,比重、黏度均有降低,化学性质较稳定;油品的杂质少、透明度高、嗅味得到明显改善。对酸渣进行分解蒸馏提取吡啶碱过程,温度范围在110℃~130℃和130℃~180℃之间的馏出液为吡啶碱及其同系物。萃取脱酚过程,采用吡啶-中油作为脱酚萃取剂,对4000mg/L苯酚模拟废水进行单级萃取试验研究。通过单因素影响试验以及正交试验考察萃取剂组成以及操作条件如pH、萃取相比、温度、反应时间、振荡强度对含酚废水脱酚效率的影响。研究发现,当有机碱-中油络合萃取剂中吡啶含量为6%,pH值为7左右,油水相比1.4∶1、反应温度50℃、摇床转速160r/min、反应时间5min,是萃取脱酚操作的最佳工艺条件,对苯酚模拟水样萃取效率在90%以上,水相酚浓度降至300mg/L左右。此外,通过多级错流萃取试验,综合考虑萃取效率以及工业能耗,拟定采用单级萃取操作。萃取平衡曲线表明,随着苯酚模拟水样酚浓度的提高,吡啶碱-中油萃取体系的脱酚效率也逐渐提高,可见该萃取体系适合应用于高浓度含酚废水的治理。论文采用15%NaOH溶液对中油萃取剂进行反萃取再生试验。研究发现,反萃取的最佳操作条件为碱油相比1∶1.5、温度55℃、摇床转速140r/min、反应时间3min,中油萃取剂的再生效率可超过99%,且中油损耗量较小,可满足萃取剂的工业循环使用的要求。
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