过渡金属磷化合物的可控合成及其储锂性能研究

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锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、安全性高、无污染、无记忆等诸多特点,让现代社会生活发生巨大的变化,被广泛应用于混合动力汽车以及便携式电子设备。然而,他们的表现还远远不能满足科技快速发展的需求,社会上对稳定性良好、容量高的电池的需求越来越大,这就需要研究者不断改进电池的性能。现阶段商业锂离子电池负极材料多采用石墨,虽然循环性能良好,但也存在诸如倍率性能差、理论容量低、过充易析出锂枝晶引发安全问题等缺点。过渡金属磷化物,由于具有容量大、电化学活性高、资源丰富等优点,受到研究者的广泛关注。本课题通过水热法/固相法成功合成不同形貌的磷化钴和磷化镍,对其储锂性能进行研究,同时利用石墨烯和碳管对其进行微观结构调制来提高磷化物的电化学性能。取得以下研究成果:1.利用碳纳米管修饰的ZIF-67作为前躯体通过低温磷化反应合成具有三维微纳结构的CoP/C@MCNTs材料。电化学性能测试显示在电流密度500 mA/g条件下循环200圈后,其充放电容量仍可维持在547.5 mAh/g左右,而未添加碳纳米管的MOF-Co(ZIF-67)低温磷化合成的CoP/C在同等条件下循环200圈后容量能保持在190.7mAh/g。这说明碳纳米管可以起到修饰材料的作用,有效提高材料的电化学性能。2.利用水热法合成Ni(HCO32/GO复合物作为前驱体通过低温磷化反应合成片状结构Ni2P/GO,研究其作为锂电池负极材料的电化学性能。结果显示,充放电100圈后,Ni2P/GO的容量可以维持在356.75 mAh/g,而没有复合石墨烯的Ni2P的容量维持在266.6 mAh/g,说明石墨烯改善了材料的电化学行为。3.利用水热法合成MOF-Ni作为模板,低温磷化反应生成N掺杂碳层包覆的核壳结构Ni2P/NC复合材料,并对其进行了储锂性能测试。结果表明,Ni2P/NC复合材料是规则的碳包覆多孔球状,具有很好的循环稳定性和倍率性能,0.5A/g电流密度下循环200圈,容量能保持在479.8 mAh/g。
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