负载型酞菁的合成及催化氧化性能研究

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酞菁(Phthalocyanine,Pc)是一种古老的有机化合物,自1907年被科学家第一次发现以来,已有过百年的发展历史,而人们围绕酞菁的研究却一直长盛不衰。由于具有独特的物理和化学性质,酞菁配合物无论在科学研究领域还是在工业生产中都有着极其重要的应用价值。近年来,有关利用酞菁对环境中某些污染物进行光催化降解和转化的研究备受瞩目。这些反应均可在常温常压下发生,且仅需要适量的氧气、光和水,就能使许多有机污染物发生降解或转化,生成CO2、无机离子和易被生物降解的小分子。与现有的焚烧、吸附、生物氧化等环保方式相比,这种深度氧化的光催化技术既不受吸附剂吸附容量和再生的限制,又无生化剂中毒及活性下降的担忧,具有转化率高、成本低、二次污染少等优势,有望开发成为下一代环保新技术。而酞菁容易聚集的特点会使其催化活性降低,同时也不利于再回收利用,如能将酞菁负载到高分子聚合物上,则能杜绝这些缺点。本课题就是想合成出一种负载型酞菁类催化剂,利用酞菁高效的催化活性实现对甲醛气体的光催化降解。当今,在新式家具的制作,墙面装饰、地面铺设用的各种人造板材中都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方,总会有甲醛释放。此外,某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。这些室内装修材料甲醛的释放期可长达3 - 15年,长期居住在含低浓度甲醛的环境中,会引起慢性呼吸道疾病以及人体各方面生理机能的癌变,因此,甲醛已经成为最常见及危害性最大的一种典型室内挥发性有机污染物,应特别引起学术界的重视和研究。目前常用的甲醛净化方法主要为活性炭、沸石等多孔材料的吸附,和二氧化钛光催化材料的催化分解。但由于受到吸附剂吸附容量的限制,以及存在环境温度升高时会发生解吸的缺点,单纯进行吸附并不能根本解决甲醛的污染。而纯二氧化钛光催化材料则存在着催化效率低,且只有在紫外光条件下才能起到光催化作用等弱点。因此,尽快研制出经济高效的空气净化材料显得势在必行,这也正是本课题的研究意义所在。本论文第一章对酞菁配合物从历史发展、结构性质和合成应用等角度进行了简要介绍,对含酞菁聚合物的相关内容做了详细综述,又对二维相关红外光谱技术的主要知识进行了认真地总结,最后提出了本课题的研究目的和意义。第二章是对负载型酞菁催化剂PcCo-SMA制备过程的详细阐述,并采用红外光谱、紫外可见光谱对各步产品(NH24PcCo、SMA和PcCo-SMA进行了表征,证明了(NH24PcCo与SMA已经接枝成键。最后还采用TG/DTA综合热分析仪分别对其进行热性能测试及分析,测试结果表明(NH24PcCo具有良好的热稳定性,但负载的(NH24PcCo并未对载体本身热性能产生明显的影响。第三章详细阐述了负载型酞菁催化剂PcCo-SMAA的制备过程,并对各步产品SMAA和PcCo-SMAA进行了红外光谱、紫外可见光谱的表征,证明了(NH24PcCo与SMAA已经接枝成键。最后还采用TG/DTA综合热分析仪对PcCo-SMAA进行热性能测试及分析,测试结果表明丙烯腈的加入可能会对体系溶解度和分子间位阻产生影响,使部分马来酸酐未能聚合进入嵌段,而对载体本身热性能的影响并不明显,只是使分解最终温度相对于SMA提前了40℃。第四章对负载型光催化剂薄膜样品的制备过程和甲醛含量的分析及测定方法进行了详细的描述;然后在自制的光催化反应装置中,以氙灯做光源,对两种负载型光催化剂的薄膜样品进行光催化降解甲醛气体的测试;最后,将TiO2与四氨基钴酞菁进行掺杂再与SMAA接枝,制成光催化剂薄膜,又对这种掺杂了TiO2的光催化剂薄膜样品进行了催化性能的测试。实验证明,这三种光催化剂薄膜对甲醛均有催化能力,催化效率为PcCo/TiO2-SMAA > PcCo-SMAA > PcCo-SMA,进一步证明酞菁经TiO2掺杂后可以更有效利用可见光的能量,提高催化效率。第五章是采用二维相关红外光谱技术,以温度为微扰,对PcCo-SMA聚合物进行的二维相关红外光谱研究。
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