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设计合成高活性、高选择性的优秀手性催化剂是不对称催化研究的重要组成部分。本论文首次设计合成了新型手性三齿胺膦配体及多齿胺膦配体,并对其进行了核磁、质谱和熔点等物理化学性质表征。进而将其用于过渡金属催化的芳香酮不对称转移氢化和苯乙烯的不对称环丙烷化反应,获得了高的转化率。另外,将手性双膦双胺-钌(Ⅱ)络合物用于多种烯烃的不对称环丙烷反应,取得了99∶1的顺反比以及高达99%ee手性环丙烷化产物。 本论文主要由以下几部分组成: 1.发现了手性双胺双膦-钌(Ⅱ)络合物是烯烃不对称环丙烷化反应的优秀催化剂。温和条件下,以三氟甲磺酸银为添加剂,二氯甲烷为溶剂,高手性效率地实现了一系列烯烃的不对称环丙烷化反应,手性环丙烷化产物的光学纯度最高达到99%ee,顺反比可达99∶1。这一实验结果为制备高光学纯度的手性环丙烷化产物开辟了一条有效的途径。 2.利用简便方法合成了一系列手性三齿胺膦配体及多齿胺膦配体,并对其进行了充分的表征。该新型手性胺膦配体与铱络合物原位生成的催化体系能够顺利催化多种芳香酮的不对称转移氢化,在温和的反应条件下,得到了高达98%的转化率及中等的对映选择性。 3.将自行设计合成的手性胺膦配体与铜、钌络合物原位生成的催化体系用于苯乙烯的不对称环丙烷化反应,获得低转化率和对映选择性。进而将预先制备的手性胺膦配体-钌络合催化剂用于苯乙烯的不对称环丙烷化反应,反应催化活性有显著提高。