改性瓜环及蒽衍生物客体的合成及其相互作用的研究

来源 :贵州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:wupei0083
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超分子化学是一门新兴的交叉学科,研究的内容主要是关于两个或者两个以上的化合物通过分子间作用力缔合在一起而形成具有更高复杂性的有组织实体。超分子化学的核心研究内容是主体对客体的分子识别和组装。瓜环(cucurbit[n]urils)及其系列的同系物是一类新型笼状化合物,因其具有良好的刚性结构和疏水性的空腔,使瓜环成为能装载与其空腔大小相近、性质各异的分子的容器;或使客体分子覆于瓜环端口自组装形成分子胶囊或分子胶囊壳。由于受到主客体化学、环境化学、材料化学等相关学科研究者的关注,关于瓜环的研究已发展为一个重要的研究领域。以不同瓜环为主体的主客体化学、超分子化学的研究报道逐年在增多。基于以上研究背景,本文合成了一系列的9,10-取代蒽衍生物客体及混合甲基取代改性瓜环、溴代瓜环并且考察部分蒽衍生物客体与瓜环形成的超分子作用情况。1.合成了一系列的9,10-取代蒽衍生物客体,并用核磁共振技术、X-射线单晶衍射等技术进行了表征。2.利用核磁共振技术、荧光光谱法以及X-射线单晶衍射法等现代分析方法,考察了普通六、七、八元瓜环及部分甲基取代瓜环与该系列客体自组装的情况。研究结果表明:六元瓜环与客体支链较短的AN1、AN2产生客体与瓜环的端口的作用,形成一维的超分子长链。AN3、AN4、AN5、AN6与六元瓜环作用,形成哑铃型(2:1)主客体包结配合物。七元瓜环与客体AN5、AN6主客体自组装为NQ[7]/Nguest值控制的自组装体系,NQ[7]/Nguest≥2时,瓜环包结两端支链形成哑铃型(2:1)主客体包结配合物,NQ[7]/Nguest≤1时,瓜环包结客体两端支链形成1:1的主客体包结配合物的一维超分子长链。八元瓜环空腔较大,能够包结客体蒽环或客体支链,AN1、AN2与八元瓜环作用,形成瓜环包结客体蒽环的主客体1:1的包结配合物;AN3、AN4与八元瓜环作用,客体具有蒽环及两端支链的不同作用点,形成主客体2:1的哑铃型或瓜环包结客体蒽环的主客体1:1的包结配合物。3.合成了混合甲基取代改性瓜环、溴代单甲基苷脲及溴代单甲基瓜环,利用核磁共振技术等检测方法对合成产物的结构进行表征。4.培养部分金属与瓜环作用的配合物,并通过X-射线单晶衍射法测量出其晶体结构。
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