富铋型溴氧铋材料的制备及其光催化降解性能研究

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随着人口的快速增长以及工业化的不断推进,能源危机和环境污染已成为全世界关注的焦点。半导体光催化作为一种高级氧化技术,在解决能源危机和环境污染问题方面有着广阔的应用前景。设计并开发廉价易得、绿色环保、稳定高效的光催化剂是当前光催化领域研究的重点。近年来,富铋溴氧铋(BixOyBrz)材料因其具有适宜的能带结构、良好的光催化活性等优势而受到关注。为进一步满足实际应用的需要,仍需对BixOyBrz材料的光催化性能进行优化。为此本文选取富铋溴氧铋Bi12O17Br2材料作为研究对象,通过非金属离子掺杂、过渡金属离子掺杂以及贵金属修饰来提高Bi12O17Br2材料的光吸收能力和光生载流子分离效率,从而提升材料的光催化性能。此外,对所制备材料的组成结构、形貌、光电化学性质和可能的光催化降解机理进行探究。本论文具体研究内容如下:(1)通过PVP辅助溶剂热法制备了Bi12O17Br2超薄纳米管材料。再辅以机械混合方法构筑了非金属离子I-掺杂的Bi12O17Br2(I-Bi12O17Br2)系列材料。选取罗丹明B和环丙沙星作为目标污染物,对Bi12O17Br2和I-Bi12O17Br2材料进行光催化活性探究。实验结果表明,I-离子掺杂后的Bi12O17Br2材料具有比Bi12O17Br2超薄纳米管更加优异的光催化降解罗丹明B和环丙沙星性能。其中I-Bi12O17Br2-3降解活性最佳,对罗丹明B和环丙沙星的降解率分别为94.64%(120分钟)和30.75%(180分钟),其降解速率分别是Bi12O17Br2超薄纳米管的4.84和3.81倍。表征结果显示,I-离子掺杂后,可以优化Bi12O17Br2超薄纳米管的能带结构,加快光生电荷的传输,从而提升光催化降解活性。电子自旋共振和自由基捕获实验结果证实,超氧自由基和空穴是I-Bi12O17Br2材料光催化降解过程中的主要活性物种。最后结合I-Bi12O17Br2材料的能带结构分析了可能的光催化降解机制。(2)为进一步提高Bi12O17Br2超薄纳米管表面电荷分离效率,采用机械混合方法成功构筑了过渡金属Fe3+离子掺杂的Bi12O17Br2(Fe-Bi12O17Br2)系列材料。Fe3+离子的掺杂不仅可以优化Bi12O17Br2超薄纳米管的能带结构,拓宽材料的光吸收范围,还可作为电子陷阱捕获更多的电子,抑制光生电子-空穴对发生复合。在可见光照射下,Fe3+离子掺杂后的Bi12O17Br2材料具有比Bi12O17Br2超薄纳米管更加优异的光催化降解罗丹明B和环丙沙星性能。其中Fe-Bi12O17Br2-7材料降解效果最佳,对罗丹明B和环丙沙星降解率分别为84.67%(120分钟)和39.78%(180分钟),其降解速率是Bi12O17Br2超薄纳米管的4.98和4.64倍。电子自旋共振测试和自由基捕获实验结果表明,超氧自由基和空穴为Fe-Bi12O17Br2材料光催化降解过程中的主要活性物种,进一步结合材料的能带结构分析了其光催化降解机理。(3)为促进光生载流子高效分离的同时显著拓宽Bi12O17Br2超薄纳米管的光响应范围,通过光沉积法在Bi12O17Br2超薄纳米管材料表面沉积Au纳米颗粒成功制备了Au/Bi12O17Br2系列材料。在可见光照射下,制备的Au/Bi12O17Br2材料具有比Bi12O17Br2超薄纳米管更加优异的光催化降解罗丹明B和环丙沙星性能。Au/Bi12O17Br2-300材料对罗丹明B和环丙沙星降解率分别为92.54%(120分钟)和37.70%(180分钟),其降解速率分别是Bi12O17Br2超薄纳米管的4.14和4.24倍。贵金属Au纳米颗粒的修饰可以进一步拓宽Bi12O17Br2超薄纳米管的光吸收范围,增强可见光吸收能力。同时,贵金属Au纳米颗粒可以捕获更多的电子,促进光生载流子的有效分离,进而提升Bi12O17Br2超薄纳米管的光催化活性和循环稳定性。电子自旋共振测试和自由基捕获实验结果证实,超氧自由基和空穴为Au/Bi12O17Br2材料光催化降解过程中的主要活性物种。最后结合Au/Bi12O17Br2材料的能带结构探究了可能的光催化降解机理。
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