生物质焦油催化裂解的实验研究

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Ni基催化剂是目前用来裂解焦油活性最高的催化剂,但该催化剂很容易因表面积碳和烧结而失活;Olivine具有抗磨损性,不易烧结的特点;金属助剂能够增加Ni的抗积碳能力和分散度。因此本研究结合三种组分的优点,将其按照不同比例融合在一起,制备了对焦油裂解效果更好的助剂改性Ni/Olivine催化剂。催化剂以Olivine为载体,采用常规浸渍法和普通干燥方法,负载不同百分含量的Ni、Ce和金属助剂(Cu、Fe、Mg)。采用简单净化后的水稻秸秆气化气为还原气,将所制得催化剂在500℃还原两个小时,该催化剂的活性和寿命试验在一台焦油裂解评价装置上进行。不仅考察了不同金属助剂和助剂含量对Ni/Olivine催化剂催化裂解焦油性能的影响;还探究了Ni负载量对橄榄石负载3%Cu和10%CeO2催化剂、Cu含量对橄榄石负载10%Ni和10%CeO2催化剂裂解活性的影响;最后探讨了不同工艺条件(反应温度、粗煤气空速、焦油浓度等)对催化剂裂解焦油性能的影响。通过以上实验研究,获得一种Cu-Ce-Ni/Olivine催化剂,该催化剂的原料成本较低,制备方法简单,易于实现工业化。组成为NiO为10wt%,CuO为3wt%,CeO2为10wt%,其余为橄榄石载体。该催化剂具有比较大的比表面积和介孔结构,有助于催化剂的传质和传热。金属助剂Cu、Fe和Mg的添加能够提高裂解反应活性,其活性顺序以及抗积炭性能为Cu>Fe>Mg。同时助剂对裂解产物选择性有较大影响,Cu、Fe的添加能够增加H2、CO以及烃类的含量,而Mg的添加能够增加CO2含量。在空速5000-10000h-1,温度为800℃,焦油浓度低于6g/Nm3条件下,该催化剂的活性和稳定性达到最佳水平,焦油转化率达到98%以上。催化剂运转50h数据表明,催化剂的转化率在在97.5%以上,催化剂没有失活现象,同时气体产物中的H2、CO以及烃类的含量也没有太大变化。
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