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本文采用甲醇钾的甲醇溶液为起始剂，与环氧乙烷发生聚合反应合成高纯度单甲氧基聚乙二醇。经过一系列实验得到优化土艺条件：甲醇钾的甲醇溶液质量分数为20％，反应温度为120℃，反应压力为5kg/cm2，环氧乙烷进料速度为10g/min，所得单甲氧基聚乙二醇分子量分别为5000和10000。mPEG5000分子量分布PDI为1.04，所含杂质PEG含量为1.76％；mPEG10000分子量分布PDI为1.08，所含杂质PEG含量为1.90％。接着采用“化学催化+微波催化”的联合催化方法考察上步所得mPEG5000分别与丁二酸和丁二酸酐的酯化反应。在二环己基碳二亚胺(DCC)、对二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用以及微波辐射下，分别以mPEG5000和丁二酸、丁二酸酐为原料，在未使用有机溶剂的条件下制备了含有羧基的mPEG衍生物。通过考察催化剂用量、微波功率、原料配比、辐射时间等因素对酯化反应的影响，得出较优的反应条件：在催化剂DCC和DMAP与原料mPEG的摩尔比为1:1:1，丁二酸/酐与原料mPEG的摩尔比为1:1，400W微波催化20min的条件下，对于丁二酸和mPEG的酯化反应，mPEG的取代度为85.0％；对于丁二酸酐和mPEG的酯化反应，mPEG的取代度为95.4％，说明了化学催化与微波促进的联合催化实验结果要比传统的单一催化效果明显要好。结果表明，利用微波和DCC/DMAP的联合催化，是实现聚乙二醇与羧酸(酸酐)酯化反应的良好途径。