含硫化合物,尤其是硫杂环化合物,广泛存在于各类药物、生物活性分子、天然产物和功能材料的分子结构中。构建C-S键是合成含硫杂环化合物的关键步骤,C-S键构建的主要途径有两种:使用有机硫试剂和无机硫试剂。相较于有机硫试剂只能构建一个C-S键,无机硫具有同时构建两个C-S键的先天优势。此外,有机硫试剂具有恶臭味、不易于储存等弊端,而无机硫则表现出无刺激性气味、易于保存、价廉环保等优点,常用于构筑硫杂环骨架。烯胺酮具有简单易得、反应位点多样等特点,已广泛用于杂环合成。然而,基于烯胺酮与无机硫的串联环化反应研究还处于起步阶段,特别是涉及同时形成多个C-S键构建多硫杂环、区域/化学选择性反应等问题研究较少,是硫化学和烯胺酮化学领域的研究重点和难点。本文在近年来关于无机硫的研究进展基础之上,提出了以无机硫为硫源简单高效的合成硫杂环化合物的新方法,并对合成的目标化合物进行了相关应用研究。第一章:总结归纳了近年来基于无机硫构建含硫杂环化合物、以及基于无机硫与烯胺酮构建含硫杂环化合物的研究进展,并提出本论文研究目的和意义。第二章:发展了一种TBPB促进的烯胺酮与单质硫的串联环化反应。该合成方法通过C（sp2）-H/C（sp3）-H键硫醇化/环化/C（sp3）-H键硫羰基化的串联反应,直接形成两个C-S键和一个C=S键,制备了 47个结构多样的噻唑-2-硫酮衍生物。第三章:开发了一种新型的碘催化烯胺酮与单质硫的氧化脱胺环化反应。该方法在无过渡金属催化的条件下,区域化学选择性的针对烯胺酮结构中弱亲核位点（羰基氧）参与串联环化反应,成功制备了 33种3,5-二醛基-1,4-氧硫杂环己二烯化合物。为了使3,5-二醛基1,4氧硫杂环己二烯化合物具有更好的实用性,下面第四、五、六章则是对第三章所制备的产物进行的相关合成应用研究。第四章:开发了一种酸促进的1,4-噻嗪化合物的制备方法。该方法用第三章制备出来的3,5-二醛基-1,4-氧硫杂环己二烯化合物在酸性条件下开环,然后与2-氰基苯胺化合物进行二次环化以及醇的加成反应后得到了 20种结构多样的1,4-噻嗪化合物。第五章:实现了在酸的促进作用下3,5-二醛基-1,4-氧硫杂环己二烯化合物开环,然后与2-氨基苯乙腈化合物进行二次环化得到了 12种硫桥联双杂环烯酮缩胺化合物。第六章:提出了一种3,5-二醛基-1,4-氧硫杂环己二烯化合物在酸性条件下的开环重排,随后与邻苯二胺化合物进行二次环化反应脱甲酸得到了11个结构多样的咪唑并噻嗪化合物。