不对称串联反应是一种高效构建复杂分子的方式,避免了中间体的分离,减少了废弃物的排放与溶剂的消耗,从而提高反应的效率与步骤经济性。过渡金属与有机小分子联合催化结合了两种催化剂的优点,可以实现单一催化剂难以实现的反应。该论文对过渡金属与有机小分子联合催化反应的研究现状进行了综述,并研究了多种过渡金属与有机小分子联合催化的不对称串联反应,将一些简单地原料直接转化为了具有高价值的手性有机分子。我们利用钯与手性磷酸连续催化的端烯烃与醛的烯丙基化反应实现了高烯丙醇的不对称合成。利用手性磷酸与手性二硼的双手性诱导策略,解决了反应中对映选择性难以控制的问题,以高对映选择性合成了光学纯的高烯丙醇产物。四氢吡喃环是一种重要的骨架结构,广泛存在于药物分子与天然产物中。我们利用铑与手性磷酸接力催化的策略,从简单易得的醛、合成气与烯丙基硼出发,通过烯丙基化/氢甲酰化/半缩醛化串联反应实现了四氢吡喃衍生物的高效合成。同时,我们将这一合成策略应用到了天然产物的关键中间体的不对称合成中,通过简短的步骤实现了天然产物Herboxidiene/GEXIA与Leucascandrolide A的关键手性中间体的合成。我们利用苄溴和CO为原料,通过钯与手性路易斯碱接力催化实现了C1-铵盐烯醇负离子中间体的原位生成。利用这一策略,我们发展了苄溴、CO与α，β,不饱和亚胺的不对称[1+1+4]环化反应以及苄溴、CO与亚胺的不对称[1+1+2]环化反应,实现了手性二氢吡啶酮和β-内酰胺的高效不对称合成。