基于硅中心四面体配体的新型金属有机配位聚合物的合成、结构与性能的研究

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本论文从配位聚合物的功能性出发,依据晶体工程学原理,致力于金属有机配位聚合物的合成,拓扑结构和多功能性质的研究。通过更换不同的金属中心,以及掺杂其他有机配体,旨在合成以硅中心四面体有机配体为四节点的新型三维多功能配位聚合物材料。本论文在不同条件下合成出19种具有三维开放骨架结构的金属有机配位聚合物,对其进行了结构解析,拓扑分析,稳定性研究等,并对这些材料相应的光学、磁学等的性能进行了研究。由于以硅为中心的四面体有机多羧酸配体具有特殊的三维立体结构,构成的金属有机配位聚合物表现了非常丰富的骨架结构。首先,我们利用过渡金属在溶剂热条件下合成了具有一维无机金属链的、具有PtS结构、SrAl2拓扑、alb/P结构以及具有CaF2拓扑的三维金属有机骨架结构(第二章)。其次,为了丰富金属有机骨架材料的结构,我们掺杂了小分子的含氮配体与金属锌离子合成了两个具有双重穿插结构的金属有机配位聚合物(第三章)。然后,考虑到稀土元素在光学和磁学方面的特殊性能以及配位方式的多样性,我们合成出了一系列具有良好的光学、磁学性能的三维稀土金属配位聚合物(第四、五、六章)。第四章中通过改变不同溶剂,合成出两个具有CaF2拓扑的稀土金属化合物。第五章中的化合物具有(4,12)高节点的新型拓扑结构,并且在一定条件下发生了(4,12)到(4,8)的转晶现象。本论文详细的阐述了上述金属有机配位聚合物的合成条件和方法、结构特点、荧光性质、以及磁学性质。在丰富金属有机配位聚合物合成化学和结构化学的同时,为该材料的定向合成和性质开发积累了有价值的实验事实。
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