侧基含有碘原子和溴原子的卤键给体聚合物在层状组装中的比较

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文献中报道卤原子参与形成卤键的能力顺序是I>Br,本论文旨在比较侧基含有碘原子和溴原子的聚合物在层状组装中的差别。我们合成了聚甲基丙烯酸2-(4-碘-2,3,5,6-四氟苯氧基)乙酯(PIPEMA)、聚甲基丙烯酸2-(4-溴-2,3,5,6-四氟苯氧基)乙酯(PBrPEMA)、聚甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(PDMAEMA)和聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVPON),用卤键给体聚合物(PIPEMA和PBrPEMA)和卤键受体聚合物(PDMAEMA和PVPON)进行层状组装,发现含有碘原子的PIPEMA能和卤键受体聚合物通过层状组装形成了多层膜,而含有溴原子的PBrPEMA和卤键受体聚合物通过层状组装不能形成多层膜。为了进一步研究PIPEMA和PBrPEMA在层状组装中的区别,我们以卤键给受体聚合物的侧基为模型分子,使用核磁滴定的方法测量了它们的结合常数。在298K下,碘五氟苯和N,N-二甲基丁胺的结合常数是2.07 L/mol,然而在溴五氟苯和N,N-二甲基丁胺体系中我们没有检测到由于卤键引起化学位移的变化,我们推测这是PBrPEMA和卤键受体聚合物不能组装成多层膜的原因。我们还合成了一种不含氟卤键给体的聚合物——聚甲基丙烯酸2-(4-碘苯甲酰氧基)乙酯(PIBEMA),成功实现了不含氟原子卤键给体聚合物和卤键受体聚合物聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVPON)的层状组装。
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