结构改性稀土钕系聚异戊二烯橡胶的研究

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本论文以新癸酸钕、一氯二乙基铝,三异丁基铝组成催化体系,在加氢汽油异戊二烯溶液中加入功能化的低分子量聚合物(含异戊二烯结构单元的结构改性剂A、含丁二烯结构单元的结构改性剂B),制备含支链结构的结构改性聚异戊二烯橡胶。研究结构改性剂的用量、催化剂陈化方式等条件对聚合产物微观结构、分子量及分子量分布、支化结构、凝胶含量、溶液动力粘度的影响,并对结构改性的1,4聚异戊二烯加工性能及物理机械性能进行了测试。研究表明:对稀土顺式聚异戊二烯使用结构改性剂改性后,聚合物中存在支化结构。结构改性剂A的用量小于4%时,对聚合活性影响较小。随结构改性剂A的用量增加,产物动力粘度降低,分子量及分子量分布增加。结构改性剂的加入对产物1,4结构含量影响较小。凝胶渗透色谱仪-激光光散射仪-在线粘度计联用系统显示产物中有支化结构,聚合产物支化因子小于1。催化剂陈化方式研究表明,在陈化时添加Ip可提高催化剂活性。在(Ip+Al+cl)+Nd,陈化方式下,Nd/Ip=1.6×10-4时,结构改性剂B的加入对聚合活性活性稍有降低。特性粘数及重均分子量随结构改性剂B用量的增加上升,溶液粘度有所下降。在(Ip+Al+Nd)+Cl陈化方式下,Nd/Ip=1.6×10-4时结构改性剂B的加入对产物转化率及特性粘数影响不大、加入结构改性剂B后,溶液粘度降低不明显。结构改性剂B代替Ip参与陈化时,对聚合活性影响较大。当催化剂用量提高到Nd/Ip=3.0×10-4时,产物转化率较高。随结构改性剂B用量的增加,产物转化率、特性粘数呈下降趋势。动力粘度测试显示随结构改性剂B用量提高,溶液粘度降低。GPC测试结果显示随结构改性剂B用量的增加产物重均分子量增加。凝胶渗透色谱仪-激光光散射仪-在线粘度计联用系统数据显示产物中有支化结构。对改性稀土聚异戊二烯产物进行物理机械性能测试显示,产物混炼胶门尼粘度降低,加工性有所改善,支化结构的存在使聚合物粘流活化能升高,硫化胶的储能模量和损耗模量增加,损耗因子降低,弹性增加、强度增加,拉伸强度和撕裂强度增加,其他性能变化不大。
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