【摘 要】
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该文主要应用纳秒级激光闪光光解技术,研究了新型荧光探针,N-羟乙基-1,8-萘二酰亚胺(NPI)的时间分辨瞬态吸收光谱,深入考察了NPI激发态及其瞬态中间体的瞬态吸收特性.其次,探
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该文主要应用纳秒级激光闪光光解技术,研究了新型荧光探针,N-羟乙基-1,8-萘二酰亚胺(NPI)的时间分辨瞬态吸收光谱,深入考察了NPI激发态及其瞬态中间体的瞬态吸收特性.其次,探讨了NPI与核苷间发生光致电子转移过程的微观机理,进一步测定了NPI光解动力学.第一部分,通过对NPI瞬态吸收特性的研究,发现在355nm激光作用下,NPI在乙腈/水(1:1)溶液中的瞬态吸收光谱显示有475、380nm两个吸收峰以及460nm肩峰.实验表明,NPI的激发态主要为三重态,其寿命长达147μs.证实<3>NPI与β-胡萝卜素发生T-T能量转移,而与三苯胺(TPA)发生电子转移,生成NPI负离子自由基(420nm)及TPA阳离子自由基,测定了这两种转移的动力学.其次,在无其它淬灭剂存在时,NPI三重态可与其基态发生自淬灭性质的电子转移反应.进一步提出了该电子转移反应机理,并测定了NPI自淬灭反应速率常数.应用激光闪光光解探索了核苷(鸟苷和2-脱氧鸟苷)与NPI之间的光致电子转移过程.NPI表现出强的接受电子能力,<3>NPI瞬态吸收被核苷强烈淬灭,所生成的NPI<-·>的吸收大大增强.进一步测定了核苷对NPI的双分子淬灭速度常数.由此证明了NPI和核苷之间发生了电子转移反应,并且提出了电子转移反应机理.上述结果为进一步研究萘二酰亚胺类光断裂剂与核酸光断裂机理与应用提供了必要的理论数据与信息.第二部分,对萘二酰亚胺核酸光断裂剂前体的合成进行了摸索准备工作.
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