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本论文主要是研究常山酮关键中间体2-(2-丙酮基)-3-烷氧基哌啶的合成方法。
用2-溴-3-甲氧基吡啶与碘甲烷在Py4NiCl2催化下,“一锅法”Kumada偶联反应,得到了合成的重要原料2-甲基-3-甲氧基吡啶,催化剂易得,操作方便.以2-氨基-5-溴吡啶为原料经硝化、氟化得到2-氟-3-硝基-5-溴吡啶,然后在氢化钠作用下与乙酰乙酸乙酯进行反应,意外地得到了吡啶并呋喃类化合物,这是经过分子间和分子内两次SNAr反应的产物.
以环戊酮为原料,与盐酸羟胺反应生成酮肟,再进行Beckmann重排得到2-哌啶酮,然后经过保护、还原脱水、氧化、酯化等步骤,得到了N-取代-2,3-二乙酰氧基哌啶和N-取代-2-甲氧基-3-乙酰氧基哌啶.在合成这两类化合物的过程中,对其中脱水和氧化两个步骤进行了改进,高产率地得到化合物.然后用这两类化合物为底物在TiCl4催化下与甲基乙烯基乙酸酯进行缩合反应,N-取代-2-甲氧基-3-乙酰氧基哌啶取得了成功,得到了常山酮的关键中间体N-取代-2-(2-丙酮基)-3-乙酰氧基哌啶.原料价廉易得,适合工业化生产.