钯/泡沫镍催化剂对水体中氯酚类化合物催化脱氯研究

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氢解还原脱氯是去除氯代有机污染物的有效方法,在氯酚类化合物的降解去除中具有较广泛的应用。本文采用置换沉积法制备了高反应性钯/泡沫镍(Pd/Ni)双金属催化剂,采用甲酸和氢气作为氢供体,研究了Pd/Ni催化剂作用下氯酚的脱氯行为,考察了脱氯反应的影响因素,优化了脱氯反应条件,探讨了脱氯产物和脱氯路径,得到如下结果:4-氯酚(4-CP)脱氯过程为氢解还原过程,反应产物为苯酚和HCl。甲酸作为氢供体时脱氯机理为自由基反应机理,甲酸在Pd作用下发生分解产生氢将4-CP还原,脱氯反应的优化条件为,Pd负载量1.0%、甲酸/4-CP值51.4、搅拌速度400rpm、pH3.1、温度250C,在该条件下脱氯反应1h,4-CP转化率可达95.1%;氢气作为氢供体时脱氯机理为氢气发生解离,将4-CP还原,Pd颗粒、Ni载体以及Pd-Ni界面都是可能的催化剂活性位点,脱氯反应的优化条件为,Pd负载量0.1%、氢气流速10mL/min、pH6.8、搅拌速度400rpm,在该反应条件下脱氯反应1h,4-CP转化率可达92.6%。氢气作为氢供体时,对Pd投加量要求低,4-CP相对脱氯反应速率常数要高于甲酸作为氢供体时,氢气是更高效的脱氯氢供体。对三种单氯酚的脱氯研究表明,其脱氯顺序为2-CP>3-CP>4-CP,其脱氯顺序与最低空轨道能量及Gibbs自由能变有关。2,4-二氯酚在Pd/Ni和氢气体系中也能快速去除,主要反应产物为苯酚,中间产物2-CP与4-CP浓度先增大后减小,且始终维持在较低水平。Pd/Ni催化剂具有较高的稳定性,重复多次使用后其催化活性基本保持不变,且对溶液中氯离子具有较高的耐受能力,不易发生催化剂中毒而失活,本研究为Pd/Ni催化剂进行氯酚脱氯的实际应用提供了理论基础。
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