CO2加氢合成甲醇Cu/Zn/Zr催化剂的稀土氧化物改性研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiatiandegushi1989
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CO2是自然界最丰富的潜在原料,也是造成温室效应的主要气体,导致全球日益变暖。在环境问题日益受到重视的今天,如何利用CO2加氢制低碳醇是人们感兴趣的课题。甲醇是一种重要的化工原料,同时也是很有发展前景的清洁燃料,CO2加氢合成甲醇是CO2利用的最有效途径之一,对解决环保和能源等问题均具有重要意义。本文采用共沉淀法制备了一系列稀土元素改性的Cu/Zn/Zr催化剂,并通过XRD, BET, H2-TPR, CO2-TPD等手段对催化剂的结构及吸附-脱附性能进行了研究。在固定床连续流动反应装置上考察了La、Ce、Pr、Nd、Sm助剂改性后的Cu/Zn/Zr催化剂对CO2加氢、CO加氢、CO/CO2加氢合成甲醇的反应性能。结果表明,La、Pr两种助剂在C02加氢、CO加氢反应中均能有效地提高催化剂的活性,表现出较强的协同效应。La、Pr两种助剂可有效地促进催化剂活性组分的分散,进一步增强铜锆在界面的相互作用,稳定了催化剂的活性中心,有利于吸附物种在两者之间发生溢流。而在CO/CO2加氢反应中,稀土助剂改性后的Cu/Zn/Zr催化剂上CO、CO2的转化率均低于未改性Cu/Zn/Zr催化剂上的转化率,且C02的转化率很低。在进一步的实验中,以La、Pr作为助剂并添加不同的含量对Cu/Zn/Zr催化剂进行改性。采用共沉淀法制备了一系列的Cu/Zn/Zr催化剂,通过XRD、H2-TPR、 BET, CO2-TPD等表征手段考察了La、Pr的含量对Cu/Zn/Zr催化剂的结构及吸附-脱附性能的影响。在固定床连续流动反应装置上考察了改性后的Cu/Zn/Zr催化剂对CO2加氢合成甲醇反应的催化性能。结果表明:加入稀土助剂后,催化剂的表面碱性明显增强,有效地促进了催化剂活性组分的分散,稳定了催化剂的活性中心。当La助剂的含量为2%时,Cu/Zn/Zr催化剂催化活性最佳,CO2的转化率能达到28.64%,甲醇的选择性能达到44.95%。:当Pr助剂的含量为3%时,Cu/Zn/Zr催化剂催化活性最佳,CO2的转化率能达到29.95%,甲醇的选择性能达到45.10%。
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