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薯蓣皂苷和澳洲茄边碱是以螺甾烷为基本结构骨架的活性天然产物。现代研究证实薯蓣皂苷和澳洲茄边碱具有抗肿瘤、抗真菌等多种生物活性,分别是心血管药—地奥心血康和抗癌药—Coramsine的主要活性成分。甾体皂苷的化学合成有线性合成和汇聚式合成两种策略。但目前多是采用线性合成策略,因为汇聚式合成策略中苷元和寡糖供体的糖苷化反应不具有立体选择性,采用汇聚式合成策略具有一定的冒险性。本论文发展出了一个马铃薯三糖给体β选择性糖苷化的条件,并采用汇聚式合成策略完成薯蓣皂苷和澳洲茄边碱的全合成,以及它们的结构改造。一、薯蓣皂苷、26-硫代-和硒代薯蓣皂苷的合成采用汇聚式合成策略,薯蓣皂苷元4和马铃薯三糖供体8在BTF/’BuCN/DCM (5/1/1.3), HB(C6F5)4(0.1eq),-20 ℃的条件下进行糖苷化反应,以85%产率得到p型的糖苷化产物(α/β=1/9.7),脱除保护基得到薯蓣皂苷。S,Se是O的生物电子等排体,并且有机硫、硒化合物具有抗癌、抗氧化、抗真菌等多种生物功能。本章以薯蓣皂苷元为原料,通过Marker开环,水解,选择性26位磺酰化,硫代乙酸钾或Cs2Se2取代,水解或还原关环分别得到26位硫代或硒代的薯蓣皂苷元类似物,其在HB(C6F5)4促进下于BTF/tBuCN/DCM中分别和马铃薯三糖供体反应,脱除保护基,共经9步反应分别以48%、28%的总产率分别完成了26位硫代薯蓣皂苷元和26位硒代薯蓣皂苷元的全合成,并对其进行了抗肿瘤活性测试。二、澳洲茄边碱及其类似物的合成采用汇聚式合成策略,用26位叠氮化产物34为糖基受体和马铃薯三糖三氯亚胺酯8为供体在HB(C6F5)4促进下于BTF/tBuCN/DCM中反应,以70%的产率得到p型的糖苷化产物(α/β=1/13.1)。接着用TMSI还原叠氮并关环,最后脱除保护基,通过8步反应,以43%的总产率完成了澳洲茄边碱的全合成。这样我们探索出了一条新型、高效的澳洲茄边碱合成方法。在此基础上,我们用D-鼠李糖、L-甘露糖、D-甘露糖取代马铃薯三糖链中2,4位的L-鼠李糖合成了澳洲茄边碱的类似物31,32,33,为阐明澳洲茄边碱的构效关系和进一步的药理药效学研究奠定了基础。