利用联苯多甲酸配体构筑的配位聚合物结构及其性质研究

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如何合理设计构筑功能配位聚合物近年来之所以受到化学家们的重点关注,是由于其丰富的结构特点与拓扑类型,并且在气体吸附与脱附、分子催化、储存、生物医学、与磁性材料等领域具备广阔的应用价值。它们的结构和性能不仅与其构筑基元即有机配体和金属离子有关,而且还往往受到各种合成条件的影响。因此除了精心设计有机配体外,研究这些条件对化合物结构的影响是非常必要的。毫无疑问,在众多的影响因素中有机配体的选择在构筑配位聚合物的过程中扮演者及其重要的角色。这是由于配体的结构骨架以及与金属离子键合时形成丰富多样的配位模式对形成最终的结构类型有直接关系。本论文利用二联苯3,3’,5-联苯三甲酸(H3dptc)配体和三联苯的3,5-二(3’,5’-间苯二甲酸)苯甲酸(H5DDCBA)配体分别作为构筑主体,研究了从二联苯到三联苯多羧酸配体构筑配合物的各自特征。在控制变量法的前提条件下,通过溶剂热法与特定的金属离子成功构筑了10例配位聚合物{[Co1.5(dptc)(BIP)1.5(EtOH)].H20}n.(1),{[Mn1.5(dptc)(BIP)(H20)2]·2H2O}n(2), [Ni(Hdptc)(BIP)(H20)3]n (3),{[Ni1.5(BIP)2(H20)5]·(dptc)·6(H20)}n (4), {[Cd(Hdptc)(BIP)].2H2O}n (5)和{[Cd2(Hdptc)2(bpa)(H20)2].2H2O}n(6),{[Cd2(DDCBA) (DMA)(H20)].3DMA)n(7),{[Cd3(DDCBA)(H20)].3DMA}n(8),{[Zn2(DDCBA)]·3DMA}n (9)和{[Zn2(DDCBA)].2DMA}n(10)。配合物1-4是通过金属离子与溶剂调控而构筑的具有一定磁学性能的配位聚合物,5和6则是通过第二配体的改变而构筑的两例不同的二维层结构;在二联苯三羧酸的基础上,引入一个间苯二甲酸官能团使配体骨架呈现三角构型,从而构筑了7-10这四例三维微孔配位聚合物。分别表征了它们的粉末X-射线衍射(XRD)、红外光谱、热稳定性等性质;对1-4则测试了其变温磁学性质;对5-10进行了室温固态荧光光谱研究。
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