手性三齿Schiff-base配体及其负载化配体催化的不对称Henry反应

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong585
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
不对称Henry反应是一类经典的碳-碳键生成反应,其产物β-硝基醇可进一步发生反应生成许多有用的中间体,在药物合成工业中应用非常广泛。手性三齿Schiff-base是不对称催化领域里一类很有应用前景的配体,可以催化多种不同类型的反应,但关于其催化不对称Henry反应的研究报道则相对较少。负载型有机小分子催化剂具有易被负载、易回收、可重复使用和催化效果好等优势,弥补了小分子催化剂的不足,为不对称催化领域注入了新的活力。因此,用负载化配体催化不对称Henry反应的研究具有很重要的实际意义。本文共合成了21种配体,包括14种小分子手性三齿SchifF-base配体(L1-L14),1种铜络合物(L15)和6种Merrifield树脂负载手性三齿SchifF-base配体(L16a-f),并将它们应用于催化不对称Henry反应的研究。本文的主要内容与研究结果如下:1.综述近年来各类催化剂催化的不对称Henry反应的研究状况。2.手性三齿Schiff-base配体的合成。以L-酪氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,与格氏试剂反应得到1种β-氨基醇。以β-萘酚和水杨醛为原料,合成了7种取代水杨醛。将合成的氨基醇和醛在乙醇中缩合,制备了14种手性三齿Schiff-base配体。配体的结构经IR、1H NMR、13C NMR和MS表征。3.手性三齿Schiff-base配体催化的不对称Henry反应研究。将配体L1-L14用于催化醛和硝基甲烷反应的不对称Henry反应,考察不同反应条件的影响。结果表明:配体L1的催化效果最好,在最优化的反应条件下,不同底物都获得了很好的结果。其中,催化邻氯苯甲醛和硝基甲烷反应的不对称Henry反应,获得了98%的收率和98%的ee值。4. Merrifield树脂负载手性三齿Schiff-base配体的合成及其催化的不对称Henry反应研究。根据第三章的实验结果,制备了1种铜络合物配体(L15)和6种Merrifield树脂负载配体(L16a-f)。催化剂的结构经红外光谱表征,将它们用于催化醛和硝基甲烷反应的不对称Henry反应,考察不同反应条件的影响。结果表明:在优化的反应条件下,不同底物都获得了很好的结果,收率最高可达95%,ee值最高可达90%,Merrifield树脂负载Schiff-base配体L16a相比于小分子铜络合物配体L15而言,重复使用性能相差不大,产物的收率和ee值略有降低,但Merrifield树脂负载配体在回收利用率方面却占明显优势。
其他文献
自2004年山东大学、中国海洋大学、中国传媒大学、云南大学4所高校率先开办文化产业管理本科专业以来,全国有近百所本科院校开办了这一专业。然而,有资料表明,这一专业的就业
通过两个数学实例,借助于悖论,运用美学原理去解释数学潜在的和谐性,从而达到发现数学和谐美、认识数学和谐美的目的.
广东湛江红树林国家级自然保护区作为全国红树林面积最大的自然保护区,以其独特的自然文化景观和良好的区位优势为生态旅游的开展提供了有利的条件。文章介绍了保护区旅游资
高功率光纤激光焊接技术是近年来高速发展起来的一种高效率厚板连接方法,由于其具有功率密度大、柔性好以及适用面广等特点,在大型构件特别是核电装备制造领域具有广阔的前景
2001年是我国粮食流通体制改革深化发展的一年,农发行扬州市分行针对全市粮食购销放开的形势,积极主动地研究防范化解收购贷款风险的有效措施,在实行贷款企业信用等级评估、
幼儿期是幼儿习惯养成的重要时期,也是最关键时期,这一时期好习惯的养成将影响幼儿以后的发展。在幼儿园中,孩子们的挑食、偏食、厌食现象越来越严重,几乎成为一个普遍问题。
<正>美国把新材料列为影响经济繁荣和国家安全的6大类关键技术领域之首,并长期保持新材料领域的全球领导地位。本文对冷战后美国新材料产业的科技政策演变进行梳理和归纳,以
半个多世纪以前,DNA双螺旋结构被发现。有意思的是,从发现的背景和过程来看,分子生物学这一学科不是由传统的生物学者建立的,而是由一群物理学家(晶体学家)缔造的。
<正>低年级语文教学的重点是字、词、句。有些学生在低年级时识字不少,但后来读写能力并不高;有些学生只会写单字,不会用词造句;有些学生写出的作文词语贫乏,语句不通顺,在一
本论文通过电化学聚合坠形聚合物前驱体,硫醇化坠形前驱体和纳米金的复合物,分别制备了以L-苯丙氨酸(L-Phe)和腺嘌呤核苷(Adenosine)作为模板分子的分子印迹传感材料。设计合