炔丙基化合物广泛存在于药物、精细有机品和天然产物中,是有机合成中的重要底物和前驱体,在合成中有着广泛的应用。近十几年来,炔丙基化合物得到了广泛的研究,对其特性和应用有更多的了解和认识。得益于炔基中的π电子,炔丙基酯可以被多种π酸性金属催化剂催化,生成卡宾、联烯等活性中间体,从而进一步发生其他的转化,通过环化、偶联、亲核取代、异构化和氧化反应等,实现了多种C-C键、C-X键的构建,在环化反应、重排反应、串联反应中有着广泛应用。由于炔丙基化合物的诸多特点,炔丙基酯参与的反应也广受关注。近十年,关于炔丙基酯的反应多有报道,其中大部分是过渡金属参与的反应。这些反应主要有三类,即酰氧基的1,2-迁移、酰氧基的1,3-迁移、与亲核试剂的反应。这些反应形成的卡宾或联烯中间体为其他反应提供了便利,在环化和杂环化合物、炔烃、烯烃、联烯、1,3-二烯、烯酮等合成上有着重要作用。我们在研究炔丙基酯的重排反应基础上,开发了由钯催化炔丙基乙酸酯经乙酰氧钯化、异构化、氧化加成和还原消除合成α-乙酰氧基-α,β-烯酮的反应。该反应条件温和,反应迅速,底物适用性好,产率较高,为多取代的烯基酯的合成,甚至是四取代的烯基酯,提供了新的方法。更重要的是,在机理探索过程中,我们发现了烯基Csp²-Pd^IV-OAc的还原消除,补充了Csp³-Pd^IV-OAc和芳基Csp²-Pd^IV-OAc的还原消除,丰富了C-O键的构建,在有机化学和天然产物合成中有着重要的潜在应用价值。烯炔环化反应是一种有效的构建环状结构的方法,在天然产物全合成、药物合成等方面有重要应用。在研究炔丙基酯重排反应的基础上,我们又对1,6-烯炔酯的重排环化及Suzuki偶联反应进行了初步的探索。不同于常见的烯炔环化反应生成1,3-或1,4-二烯,该反应产物为五元环的联烯化合物。我们推测,反应途径可能是1,6-烯炔酯的重排生成的联烯基钯中间体发生分子内环化,生成了五元环的联烯中间体,然后通过Suzuki反应实现了与芳基苯硼酸的偶联。