Mg对La-Ni系贮氢合金的结构和电化学性能研究

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本文通过感应熔炼和粉末烧结的方法,分别制备了A2B7型单相La0.75Sm0.25Ni3.50和La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金及AB3型单相La0.75Sm0.25Ni3.00和La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金,分别对比研究了Mg对A2B7和AB3型单相La–Sm–Ni系贮氢合金的结构和电化学性能的影响。研究结果表明,A2B7型单相La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金的放电容量在第一周充/放电循环后就达到364 mAh g–1,其活化性能和放电容量优于La0.75Sm0.25Ni3.50合金。但是,La0.75Sm0.25Ni3.50合金经过120周充/放电循环后其放电容量基本没有发生改变,表明其拥有优良的电化学循环稳定性。研究发现,相同充放电循环周数时,La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金中[A2B4]亚单元体积的膨胀远远大于La0.75Sm0.25Ni3.50合金,然后这两个合金中[AB5]亚单元体积的膨胀几乎差不多,所以La0.75Sm0.25Ni3.50合金的超堆垛结构的[A2B4]和[AB5]亚单元体积偏差及应力值均小于La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金,同时从充放电循环后样品的SEM图中可以看到具有六角形结构的镁氧化物的生成,导致合金电极表面变得疏松,这会使该合金电极更容易腐蚀。Tafel曲线测试计算可知La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金的腐蚀电流密度大于La0.75Sm0.25Ni3.50合金,所以La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金更容易被氧化。因此,Mg的加入虽然在某种程度上能够增加合金的放电容量,但是反而降低了合金的循环稳定性。另外,La0.75Sm0.25Ni3.50合金的荷电保持率和高倍率放电性能均优于La0.55Sm0.25Mg0.20Ni3.50合金。对AB3型单相La0.75Sm0.25Ni3.00和La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金的结构和电化学研究进一步证明了Mg对La–Sm–Ni系贮氢合金结构和电化学性能的影响。研究结果表明,Mg对AB3型La0.75Sm0.25Ni3.00和La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金的电化学和动力学性能与上述A2B7型合金的研究结果基本保持一致。与La0.75Sm0.25Ni3.00合金相比,La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金的活化性能和放电容量较好。但是La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金的循环稳定性及高倍率放电性能低于La0.75Sm0.25Ni3.00合金。此外,吸放氢循环过程中La0.55Sm0.20Mg0.25Ni3.00合金的循环稳定性优于La0.75Sm0.25Ni3.00合金。
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