星形聚合物作为最简单的支化聚合物之一,经自组装可以形成不同形态的组装体,而且还具有支化聚合物所特有的拓扑结构和性质,从而使星形聚合物在诸多领域表现出了明显的应用前景,如药物缓释、生物、分离、光电材料和催化等,因而星形聚合物的合成及性能研究成为了超分子化学领域的一个新的研究热点。环三磷腈化合物具有很好的生物学和化学性能,并且具有非常特殊的结构及取向结晶性能,作为内核能够制备具有特殊结构的星形聚合物,是一种用来研究聚合物结构与性能间关系的优异模型化合物。本文合成了具有六个ATRP引发点的环三磷腈含溴化合物,并以环三磷腈含溴化合物为引发剂,采用ATRP方法合成了一系列以环三磷腈为内核的星形聚合物,研究了所制备的星形聚合物在溶剂中的自组装行为。从六氯环三磷腈出发,制备了具有六个ATRP引发点的环三磷腈含溴化合物,然后以环三磷腈含溴化合物为引发剂,采用ATRP方法合成了三个系列新颖的具有不同分子量并以环三磷腈为内核的星形聚合物:星形聚苯乙烯（Star-（PS）₆）、星形聚甲基丙烯酸甲酯（Star-（PMMA）₆）及星形聚甲基丙烯酸特丁酯（Star-（PtBMA）₆）,研究了星形聚合物的自组装行为。通过改变分子量、浓度、溶剂等自组装制备条件,发现Star-（PS）₆在THF中能组装成圆片形、中空圆片形、球形等多种形态的自组装体;随着聚合物分子量的增大,其自组装体的形态由圆片状向中空圆片状、复合中空圆片状、球状进行转变;浓度的变化会导致组装体尺寸发生改变;Star-（PS）₆在氯仿中形成多孔膜结构,而在THF和1,4-二氧六环中形成球状组装体;提出了其可能的自组装机理模型。通过改变分子量和浓度,发现Star-（PMMA）₆在THF中形成球形、长线形、蠕虫形等形态的自组装体;当星形聚合物分子量增大时,其组装体形态由长线状向蠕虫状进行转变;Star-（PMMA）₆在浓度较低的时候主要是形成球形组装体,随着浓度的增加,其自组装体由球形转变成椭球形、线形;提出了其可能的自组装机理模型。还研究了Star-（PtBMA）₆在THF中的自组装行为,发现通过改变分子量和浓度,制得了球形、囊泡形、棒形等形态的自组装体;当星形聚合物分子量增大时,其组装体形态由囊泡状向棒状进行转变;Star-（PtBMA）₆在浓度较低的时候主要是形成球形组装体,随着浓度的增加,其自组装体由球形转变成棒形;提出了其可能的自组装机理模型。以环三磷腈含溴化合物为引发剂,采用ATRP方法合成了一系列新颖的具有不同分子量及嵌段比的两亲性星形聚苯乙烯-b-聚N-异丙基丙烯酰胺（Star-（PS-b-PNIPAAm）₆）,并研究了Star-（PS-b-PNIPAAm）₆在混合溶剂中的自组装行为,发现通过改变溶剂种类（四氢呋喃、1,4-二氧六环、氯仿、水和乙醇）、混合溶剂的组成、嵌段比及分子量、温度等自组装制备条件,能够得到圆环形、巨型囊泡、球形、椭球形、无规星状等多种形态的自组装体;Star-(PS₁₈-b-PNIPAAm₇)₆能够在CHCl₃/C₂H₅OH中形成圆环形组装体,而在THF/H₂O中,根据水含量的变化,Star-(PS₁₈-b-PNIPAAm₇)₆能够形成球形、巨型囊泡、圆环形组装体;Star-(PS₂₄-b-PNIPAAm₂)₆能够形成椭球形组装体,Star-(PS₁₀-b-PNIPAAm₂)₆能够在CHCl₃/C₂H₅OH中形成巨型囊泡;对Star-（PS-b-PNIPAAm）₆在不同条件下的自组装机理进行了讨论,建立了可能的自组装机理模型,并且对Star-(PS₁₈-b-PNIPAAm₇)₆在不同温度下的自组装行为进行了研究。Star-（PtBMA）₆在三氟乙酸的催化下水解,制得了星形聚丙烯酸（Star-（PMAA）₆）,研究了Star-（PMAA）₆在水溶液中的自组装行为,通过改变浓度、聚合物分子量等条件,发现Star-（PMAA）₆在水溶液中可以通过自组装形成囊泡、复合组装体、珍珠项链状、网络状等多种形态的组装体;Star-（PMAA）₆在CTAB的诱导下经静电作用能够组装成纤维,通过改变Star-（PMAA）₆的分子量、络合单元的比例等条件,可以控制纤维之间的排列及聚集;Star-（PMAA）₆在HDPC的诱导下经氢键作用能够形成棒形组装体,通过改变Star-（PMAA）₆的分子量、络合单元的比例等条件,可以控制棒形组装体的长度及直径;讨论了Star-（PMAA）₆在不同条件下的自组装机理,建立了可能的自组装机理模型。以环三磷腈含溴化合物为引发剂,采用ATRP方法合成了一系列星形聚甲基丙烯酸-2-（二甲胺基）乙酯（Star-（PDMAEMA）₆）,通过对聚合物中的叔胺基质子化制得了星形聚甲基丙烯酸-2-（二甲基）-2-乙基碘化胺乙酯（Star-（PDMEAIEMA）₆）,研究了Star-（PDMEAIEMA）₆在水溶液中的自组装行为,通过改变浓度、聚合物分子量等条件,发现Star-（PDMEAIEMA）₆通过自组装形成不同尺寸的囊泡、蜂窝状组装体;Star-（PDMEAIEMA）₆在SDS的诱导下经静电作用能够组装成纤维、管等不同形态的组装体,通过改变Star-（PDMEAIEMA）₆的分子量、络合单元的比例等条件,可以改变组装体的形态及尺寸;Star-（PDMEAIEMA）₆在Star-（PMAA）₆的诱导下经静电作用能够组装成长纤维束、短纤维、蜂窝状及球形组装体,通过改变Star-（PDMEAIEMA）₆与Star-（PMAA）₆的分子量、Star-（PDMEAIEMA）₆与Star-（PMAA）₆的比例、聚合物浓度等条件,可以控制所得到组装体的形态及尺寸;讨论了Star-（PDMEAIEMA）₆在不同条件下的自组装机理,建立了可能的自组装机理模型。