论文部分内容阅读
2`-氯苯乙酮及它的衍生物是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药、塑料、液晶等工业生产上有着重要的应用。苯乙酮衍生物的不对称还原合成手性醇，制备手性药物是现在研究的热点。Friedel-Crafts酰基化反应是一类重要的基础有机反应，是合成芳香酮的主要反应。本论文研究的目的就是为实验室制备2`-氯苯乙酮及它的衍生物，作为进行手性拆分研究的底物。 首先以氯苯为反应物研究了合成单取代2`-氯苯乙酮衍生物的各种反应条件，并得到了优化的反应条件和工艺：无水三氯化铝作催化剂；溶剂为二硫化碳；温度为15-20℃；物料配比:n(无水三氯化铝):n(氯乙酰氯):n(氯苯)=1.8:1.2:1.0；反应时间为4h。在优化的反应条件和工艺下合成了以下芳香酮：2`-氯苯乙酮、2`-氯-4-氟苯乙酮、2`,4-二氯苯乙酮、2`-氯4-溴苯乙酮、2`-氯-4甲基苯乙酮、2`-氯-4-乙基苯乙酮、2`-氯-4-甲氧基苯乙酮、2`-氯-4-苯基苯乙酮。 以间二氯苯为反应物研究了合成双取代2`-氯苯乙酮衍生物的各种反应条件，并得到了优化的反应条件和工艺：无水三氯化铝作催化剂；反应温度为50-55℃；物料配比为n(氯乙酰氯)／n(间二氯苯)=1.2，n(无水三氯化铝)／n(间二氯苯)=1.7；反应时间为4h。在优化的反应条件和工艺下合成了以下芳香酮：2`-氯-2,4-二氟苯乙酮、2`,2,4-三氯苯乙酮、2`-氯-2,4-二甲基苯乙酮、2`,3,4-三氯苯乙酮、2`-氯-3,4-二甲基苯乙酮。 此外还合成了3-氯-1-苯丙酮和3-氯-1-(α-噻吩)丙酮，获得了高纯度产物和，收率也很高，其中3-氯-1-苯丙酮经不对称还原得到的R-3-氯-1-苯丙醇是合成R-托莫西汀的起始原料，S-3-氯-1-苯丙醇是合成S-氟西汀的起始原料，3-氯-1-(α-噻吩)丙酮是合成度洛西汀的起始原料。 所有合成产物都进行了红外谱图的结构鉴定并的大了确认，并且测定了熔点和溶解性。