【摘 要】
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可见光引发的光氧化还原自由基反应是近二十年来合成化学中最具吸引力的领域之一。传统的光氧化还原反应需要使用较为昂贵的金属络合物或有机染料光敏剂。与之相比,无需光催化剂的电子给受体（EDA）络合物介导的光氧化还原反应已经成为近年来的研究热点。最近,EDA给体催化的光氧化还原反应受到广泛关注。基于此方面的前期工作,本论文研究了TBAI-NHPI酯EDA络合物和DIPEA-NHPI酯-碳酸盐EDA络合物介
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可见光引发的光氧化还原自由基反应是近二十年来合成化学中最具吸引力的领域之一。传统的光氧化还原反应需要使用较为昂贵的金属络合物或有机染料光敏剂。与之相比,无需光催化剂的电子给受体（EDA）络合物介导的光氧化还原反应已经成为近年来的研究热点。最近,EDA给体催化的光氧化还原反应受到广泛关注。基于此方面的前期工作,本论文研究了TBAI-NHPI酯EDA络合物和DIPEA-NHPI酯-碳酸盐EDA络合物介导的给体催化光氧化还原自由基反应。首先,我们将TBAI-NHPI酯EDA络合物介导的自由基引发应用于不同的自由基受体,建立了TBAI-NHPI酯EDA络合物介导的碘离子给体催化香豆素CH烷基化反应和联苯异腈自由基加成串联环化反应,完成了条件筛选、底物拓展工作和初步机理研究工作。其次,我们在第一部分的工作中意外发现了DIPEA-NHPI酯EDA络合物,进行了紫外可见光谱表征,并建立了DIPEA给体催化的香豆素C-H烷基化和联苯异腈、1,7-烯炔的加成串联环化等净氧化还原中性的自由基反应体系,进行了底物拓展。机理研究表明,上述反应涉及DIPEA-NHPI酯-碱金属碳酸盐EDA络合物,其中碳酸盐发挥了稳定剂和电子转移中介的功能。本论文首次建立了DIPEA-NHPI酯-碱金属碳酸盐EDA络合物介导的给体催化光氧化还原自由基反应,阐明了机理,可有效用于吉非罗齐等羧酸类药物的结构修饰,为深入研究EDA给体催化并应用于药物合成奠定了良好的基础。
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