基于CoⅡ离子/LnⅢ离子一维链的多维结构的设计合成及磁性研究

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分子磁体作为新型功能材料的研究热点之一,为磁化学的发展提供了丰富的研究对象和模型化合物。其中一维体系磁单元由于具有无限的自旋基态,可以形成具有比单分子磁体更大能垒值和更高相变温度的单链磁体而受到更多关注。同时将一维体系构筑于多维框架结构中有利于合成具有更多潜在应用价值的多功能材料。本论文设计合成基于过渡金属CoIl离子和镧系金属离子一维链结构的多维结构,并深入研究其磁性质。本论文的主要工作如下:1.以过渡金属CoIl离子为自旋载体,合成了1个单水桥连的一维链,此一维结构与长的双羧酸配体结合构筑出三维配位聚合物[Co2(L)2(H2O)2(DMF)4]n。对其磁性质研究发现,此配位聚合物具有链内弱铁磁相互作用导致的单链磁体行为。2.以2,2’-二甲基戊二酸(2dmepdaH2)为配体,通过水热法合成了3个Lnm金属配位聚合物{[Ln2(2dmepda)2(μ3-OH)2(H2O)]·H2O}n(Ln=TbⅢ,DyⅢ,HoⅢ)。该体系是基于μ3-OH桥连的双排LnⅢ一维链的二维结构。其中LnⅢ离子具有D2d对称性。磁性质研究发现其中DyⅢ的配位聚合物具有较大能垒值112 K(78 cm-1),τ0为1.42×10-8s,且此配位聚合物具有由复杂磁结构导致的两步慢磁弛豫行为。3.选用链状羧酸2,2’-二甲基戊二酸为桥连配体,合成2个Ln金属配位聚合物[Ln2(2dmepda)3]n(Ln=DyⅢ,HoⅢ)。配合物通过羧基桥连形成稀土一维链结构,此一维链又进一步通过配体连接形成三维结构。其中不对称单元中的两个LnⅢ离子分别具有D2d和C2v对称性。对此体系的磁性进行了研究。
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