毛细管电泳-电致化学发光（Capillary Electrophoresis-Elecreochemiluminescence,简称 CE-ECL）是结合了毛细管电泳分离效率高、分析速度快、进样量少和电致化学发光灵敏度高、线性范围宽等优点的一种重要的分离检测技术。CE-ECL已被广泛应用于药物分析、生物分析、环境分析等分析领域。将CE-ECL应用于药物分析,是对传统分析方法的补充,为药物分析提供了一种灵敏的检测方法。通过化学修饰电极使电极具有某种特定功能,进一步提高分析检测的灵敏度。本论文研究的目的在于扩展基于联吡啶钌的毛细管电泳电化学发光检测技术的应用以及通过化学修饰电极提高CE-ECL的灵敏度。主要研究内容和研究结果如下:1、建立超声微透析与毛细管电泳-电化学发光联用新方法,用于研究盐酸丁咯地尔（BUF）和盐酸维拉帕米（VER）与人血清白蛋白的相互作用。盐酸丁咯地尔的常规结合时间为140 min,超声结合时间为40min。盐酸维拉帕米的常规结合时间为160 min,超声结合时间为50 min。盐酸丁咯地尔的常规透析时间为240 min,超声透析时间为60 min。盐酸维拉帕米的常规透析时间为150 min,超声透析时间为50 min。与传统透析方法相比,超声微透析大大地缩短了实验时间,平衡时间和透析时间都缩短了 3倍多。在最优条件下,运用毛细管电泳-电化学发光与超声微透析联用,研究盐酸丁咯地尔和盐酸维拉帕米与人血清白蛋白的相互作用,得出BUF与HAS的结合位点数为0.568,结合常数为0.65×104 L/mol;VER与HAS的结合位点数为0.513,结合常数为0.44×104 L/mol。2、采用溶剂热法合成银纳米粒子（AgNPs）、氮硫共掺杂石墨烯（NS-G）复合纳米材料,基于AgNPs/NS-G化学修饰电极对电化学发光信号有增敏作用,建立了毛细管电泳-化学修饰电极-电化学发光测定盐酸普萘洛尔和盐酸西替利嗪的新方法。本实验对分离缓冲液的浓度和pH、检测电位、进样电压等实验参数进行了优化。在最优条件下,盐酸普萘洛尔和盐酸西替利嗪的线性范围分别为0.001～2和0.005～2 μg/mL,相关系数分别为0.9985和0.9956,检出限分别为0.35和1.8 ng/mL（S/N=3）。使用本方法检测了小鼠血浆中的盐酸普萘洛尔和盐酸西替利嗪,回收率为95.65%～97.90%,RSD为2.7%～3.6%。3、利用合成的硼、磷共掺杂石墨烯复合纳米材料（BP-G）制备Ru（bpy）32+/Nafion/BP-G修饰电极。基于盐酸哌唑嗪和盐酸贝那普利在BP-G化学修饰电极上对电化学发光信号有增敏作用,建立了毛细管电泳-化学修饰电极-电化学发光同步检测盐酸哌唑嗪和盐酸贝那普利的新方法。本实验对检测电位、检测池pH及运行缓冲液pH、分离缓冲液浓度、分离电压等实验参数进行了优化。在最优条件下,盐酸哌唑嗪和盐酸贝那普利的线性范围为0.004-2和0.005-2μg/mL,相关系数分别为0.9986和0.9995,检出限分别1.6和1.8 ng/mL（S/N=3）。使用本方法检测了小鼠血浆中的盐酸哌唑嗪和盐酸贝那普利,回收率为95.90%～98.70%,RSD 为 2.7%～3.9%。