【摘 要】
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近年来,研究者们致力于开发能高效降解污染物、充分利用氧化剂且金属组分溶出低的异相类芬顿催化剂,用来改善传统芬顿和均相类芬顿在应用中发现的缺不足。Cu与Fe相比,能更迅速地与H_2O_2发生氧化还原反应,受反应pH的影响小,在溶液中更稳定也极少产生矿物污泥,因此在材料制备中颇受青睐。本文制备三种铜基催化剂,Cu/Al_2O_3、CuO/m-C_3N_4和Cu/Al_2O_3/g-C_3N_4,用于对
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近年来,研究者们致力于开发能高效降解污染物、充分利用氧化剂且金属组分溶出低的异相类芬顿催化剂,用来改善传统芬顿和均相类芬顿在应用中发现的缺不足。Cu与Fe相比,能更迅速地与H2O2发生氧化还原反应,受反应pH的影响小,在溶液中更稳定也极少产生矿物污泥,因此在材料制备中颇受青睐。本文制备三种铜基催化剂,Cu/Al2O3、CuO/m-C3N4和Cu/Al2O3/g-C3N4,用于对苯酚地降解,并研究反应体系内的降解规律和反应机制。XRD、SEM、FTIR、XPS等表征说明成功合成了三种铜基材料。载体材料本身对苯酚没有降解作用,负载Cu之后均能催化H2O2降解苯酚。在最佳制备条件下,25℃反应时,Cu/Al2O3、CuO/m-C3N4和Cu/Al2O3/g-C3N4对苯酚的降解反应速率常数最高能达到0.0102 min-1(2 h内)、0.0240 min-1(30 min内)、0.0216min-1(2 h内),同时Cu的溶出分别为43.6μmol/L、11.1μmol/L、18.5μmol/L。Cu掺杂量、H2O2浓度、催化剂投加量、反应温度等对反应过程有重要影响,但由于催化剂的性质不同,最优实验条件也不同。通过自由基清除实验及EPR表征分析探究三种材料催化降解的机制,发现三种材料主要通过H2O2氧化≡Cu+产生HO·和O2·-。≡Cu2+还原的过程因为载体的不同而有一定的区别,三种材料表面的≡Cu2+都能与苯酚络合,络合物与H2O2反应,由苯酚给出电子同时还原≡Cu2+与H2O2。Cu/Al2O3材料表面上Al2O3表面活性位点有限,苯酚占据了多数与≡Cu2+接触的位点,只有少部分的≡Cu2+通过H2O2被还原。m-C3N4表面因缺陷产生大量的活性位点,H2O2不需要与苯酚竞争即可快速还原≡Cu2+,因此CuO/m-C3N4材料消耗H2O2的速率极快。g-C3N4的修饰使Cu/Al2O3/g-C3N4材料表面传递界面电子的能力增强,除了Cu/Al2O3中≡Cu2+被还原的两种途径,≡Cu2+也能经由g-C3N4传递电子被还原。
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