纳米核壳橡胶改性苯并噁嗪树脂及增韧机理研究

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苯并嗯嗪树脂是最新发展起来的一种热固性树脂,具有较好的耐热性和介电性能,质轻、强度高,且吸水率低,与通用树脂,如酚醛树脂、环氧树脂、双马树脂等,具有良好的相容性,应用涉及航空航天、汽车、电子等众多领域。但苯并噁嗪树脂具有很高交联度,导致其韧性很差,同时噁嗪环结构特点使其固化温度高与200℃,严重限制了其在工程材料中的应用和发展。本论文针对苯并噁嗪缺点,采用三种商品化的核壳橡胶粒子对苯并噁嗪树脂进行改性,旨在提高苯并噁嗪树脂的韧性,拓展苯并噁嗪树脂应用领域。研究粒径和核层结构对苯并噁嗪树脂热性能、力学性能和加工性能的影响,并系统研究纳米CSR粒子对苯并嗯嗪树脂增韧机理,为工业制备综合性能优良的苯并噁嗪韧性树脂体系提供理论依据和参考。论文采用苯乙烯-丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯核壳橡胶(CSRMX125)、聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯核壳橡胶(CSRMX156)和硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯核壳橡胶(CSRMX960)三种纳米粒子对苯并噁嗪树脂(PBa)进行增韧改性。通过熔融共混法制备了纳米核壳橡胶含量为5wt%和10wt%的聚苯并噁嗪/核壳橡胶改性树脂体系。根据非等温差示扫描量热仪(DSC)对纯苯并噁嗪(Ba)及其改性体系固化动力学进行了研究,计算固化活化能和反应级数等动力学参数。结果显示,加入CSR后,苯并噁嗪固化反应表观活化能增加,和反应级数增大。Ba及Ba/CSR在固化反应初期受动力学因素控制,反应后期为扩散机制控制。随着CSR含量增加,改性树脂体系表观活化能和反应级数有所增加。采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)表征树脂固化聚合过程,结果表明,在实验固化条件下,苯并噁嗪发生开环聚合反应。将Ba及Ba/CSR固化后得到固化树脂PBa和PBa/CSR。利用热重分析仪(TGA)表征固化体系热稳定性。结果显示,CSR含量对PBa/CSR热稳定性基本无影响。PBa及PBa/CSR液氮脆断面的扫描电子显微镜(SEM)结果表明,CSR在基体中具有良好纳米分散性。采用动态热机械分析仪(DMA)考察了树脂动态力学行为,结果显示,PBa玻璃化转变温度为204℃,CSR加入使得PBa储能模量降低,但不影响基体玻璃化转变温度。CSR含量相同时,PBa/CSR储能模量:PBa/CSR(MX125)>PBa/CSR(MX156)> PBa/CSR(MX960)。采用万能试验机测试结果表明,随着CSR含量增加,树脂拉伸和弯曲杨氏模量均降低,但提高了PBa拉伸强度和断裂韧性,弯曲强度基本不变。PBa/5%CSR(MX125)拉伸杨氏模量和弯曲杨氏模量分别比PBa降低23.3%和21.7%,而拉伸强度提高了24.4%。PBa/10%C SR(MX125)和PBa/10%CSR(MX156)中CSR平均粒径为100nm,断裂韧性分别比PBa提高了56%和53%。CSRMX125和CSRMX156对PBa增韧机理主要为塑性空穴增长;粒径增大,CSRMX960(粒径为100~300nm)在PBa基体中更易产生裂纹钉锚、裂纹偏转而增韧PBa。
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