温和条件下聚碳酸酯的可控醇解及共聚的研究

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聚碳酸酯(PC)具有突出的力学性能、较好的耐热性和耐寒性,且电性能优良、吸水率低、透光性好,是一种具有优良性能的热塑性塑料。在包装、电子电器、汽车工业、建材等领域应用广泛。随着产量与需求的不断增大,随之产生了大量PC废弃物,因其在自然界中不能生物降解,现有的回收方法又各自存在不足,因此,找到一种有效循环利用PC废料的方法十分必要。本课题以PC塑料的循环利用为目的,旨在减轻废弃塑料对环境造成的污染,实现可持续发展的终极目标。主要的研究内容及结果如下:(1)以乙二醇(EG)为醇解剂,1,4-二氧六环为反应介质,醋酸锌为催化剂,在溶液中对PC进行降解反应。采用L8(27)正交实验研究反应温度、反应时间、醋酸锌用量及两因素交互作用对醇解反应影响程度的大小,结果得出它们对醇解产物粘数均有显著影响,其主次顺序分别为:反应温度>反应时间>醋酸锌用量,反应温度×反应时间>反应温度×醋酸锌用量>反应时间×醋酸锌用量;采用L9(34)正交实验设计得出四个主要单因素对PC醇解行为的影响程度主次顺序为:反应温度>反应时间>乙二醇用量>醋酸锌用量。可通过设置特定的反应条件,即可得到特定分子量的产物,从而实现对PC的可控醇解。(2)以乙二醇为醇解剂对PC进行解聚,醇解产物是末端带有羟基的与PC重复链节结构相同的低聚物,并探究反应温度、反应时间、乙二醇用量、溶剂类型及用量、催化剂类型及用量对PC醇解过程的影响。研究结果表明,随反应温度的升高、反应时间的延长、乙二醇用量的增大,醇解产物的粘数均有所下降;实验选用1,4-二氧六环作溶剂介质,最佳用量是35ml;实验选用醋酸锌作催化剂,最佳用量是1wt%;PC在乙二醇中的降解过程符合一级反应动力学,活化能为35.7k J/mol。(3)采用溶液聚合法对醇解产物与己二酰氯的共聚反应进行研究。结果显示,不同温度下的醇解产物与己二酰氯共聚前后粘数的差值,随着温度的升高,△VN呈现出先增大后减小的趋势,在80℃时粘数差值达到最大,是5.0ml/g;不同PC/EG摩尔比下的醇解产物与缩聚产物的粘数差值,随PC/EG摩尔比的提高而逐渐上升,在PC/EG的摩尔比达到2时后趋于平缓;当共聚时间从1h延长至3h时,共聚产物的粘数值呈先增大后减小的趋势,最佳的共聚时间是1.5h。最佳的共聚时间为1.5h。共聚物可作为PC的增塑剂,共聚物/PC混合物的MFR最高可达纯PC的5倍。
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