【摘 要】
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非均相不对称催化是当前催化领域研究的热点,非均相不对称催化的关键是为手性催化剂选择合适的载体,已报道的手性催化剂载体为有机高分子聚合物、二氧化硅及硅铝酸盐和树状大分
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非均相不对称催化是当前催化领域研究的热点,非均相不对称催化的关键是为手性催化剂选择合适的载体,已报道的手性催化剂载体为有机高分子聚合物、二氧化硅及硅铝酸盐和树状大分子化合物等。本文通过共价键,将廉价易得的(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-胺基乙醇和(1R,2S)-(-)-1,2-二苯基-2-胺基乙醇引入到具有层状结构的膦酸锆上,合成了一类新型的手性膦酸锆催化剂。本文在常压和水热条件下分别合成了4个手性膦酸锆、4个有机杂化膦酸锆、1个乙基膦酸锆和1个有机.无机杂化膦酸锆,并用IR、31P NMR、元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射、扫描电镜和原子力显微镜等测试手段对催化剂组成、结构和表面形貌进行了表征,对层状材料的结构进行了结构模型模拟。实验结果表明,该类手性膦酸锆具有较好的晶型,为典型的层状材料,层间距的大小与手性相应手性膦酸的体积大小有关,杂化膦酸锆[Zr(O3PΦ)2-x(O3PR)x·yH2O,Φ为N-ethyl-2-imino-1,2-diphenylethanol,R为ethyl]的层间距随着小体积的乙基膦酸比例的增加逐渐减小。由于手性氨基醇类配体之间氢键的相互作用,催化剂表现出超分子自组装结构,催化剂表面手性基团排列匀称。所得催化剂(1R,2S)-(-)-36a用于催化二乙基锌对醛的不对称加成,在室温下、甲苯作溶剂反应72 h获得了91%的产率和51%ee的对映选择性,接近相应的均相催化剂(1R,2S)-(-)-35的催化活性(92%产率,57%ee对映选择性),催化剂具有较好的重复使用性。
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