Ca-Co-O热电材料微波合成及其性能优化

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本文以Ca9Co12O28热电材料为研究对象,分别通过微波烧结,掺杂与金属复合等手段,改变热电材料的晶界密度、载流子浓度和声子散射中心数量,从而对其性能进行优化。实验研究成果如下:第一,采用微波烧结制备Ca9Co12O28热电材料,通过微波烧结过程中的晶粒细化效应,在本体材料中引入大量晶界,使得声子的晶界散射几率增大,降低了热导率,最终实现热电优值的提高。实验结果表明经微波烧结的样品结构更加致密,晶粒尺寸更小,平均尺寸在1um以下,其热电优值在500oC下达到0.042。第二,采用溶胶-凝胶法制备(Ca3-xLax)3Co12O28(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.3)热电材料,通过在本体材料中掺杂稀土元素La,改变材料载流子浓度,从而引起热电优值的提高。实验发现,(Ca2.9La0.1)3Co12O28的热电优值最高,在500oC时达到0.068,比未掺杂的Ca9Co12O28提高约61.9%。表明掺杂稀土元素能有效提高材料的热电性能。第三,采用化学溶液浸润法制备(Ca9Co12O28)1-x Agx(x=0,0.005,0.01,0.015,0.02)热电复合材料,使Ag均匀地分散在Ca-Co-O氧化物晶粒之间,形成有效的声子散射中心,降低材料热导率,提高其热电优值。通过性能测试在Ag复合比例为x=0.015的样品ZT值最高,在500oC达到0.07,比纯相提高约66.7%。总之,采用掺杂La方法可以改变材料载流子浓度,提高材料热电性能;采用微波技术可以提高材料内部晶界密度,降低了材料热导系数;采用Ag复合方法在材料内部产生大量声子散射中心,也可以有效降低材料热导系数。从而为进一步优化热电材料性能打下基础。
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