阴离子自交联酪素-接枝丙烯酸酯共聚物的制备及对纸张的增强作用

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本文以酪素(CA)为接枝共聚的母体,同时作为高分子分散剂,选择甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬性单体、丙烯酸丁酯(BA)为软性单体、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)为自交联单体和功能性单体丙烯腈(AN),用过硫酸钾(K2S2O8)引发,通过无皂乳液聚合的方法,制备出双丙酮丙烯酰胺参与反应的阴离子型酪素接枝丙烯酸树脂表面施胶剂乳液(CA-MMA/BA/AN/DAAM),结合共聚物乳液的外观、粘度和稳定性,以及经过表面施胶处理后纸张施胶度、表面强度、耐折度和环压强度的变化情况,确定了较为合理的制备工艺。利用红外光谱(IR)、动态激光粒径分析(DLLS)和热重分析(TG)等表征手段,分析了共聚物的微相结构、粒子形貌、粒径及其分布和热力学行为,讨论各单体的投料量与产品成膜后力学性能和耐水性能的关系,最后在纸张上对(CA-MMA/BA/AN/DAAM)进行了应用研究,结果表明:   (1)较合理的制备工艺:无皂乳液聚合的方法,各单体配比和用量为n(MMA)/n(BA)=1.3,w(CA)=25%,w(AN)=6%,w(DAAM)=2%,在60℃下,先加入小部分的单体和引发剂聚合半个小时后,升温至80℃把剩余的单体和引发剂在2h内滴加完,继续保温反应3h,调节体系pH值7~8,自然冷却得到带蓝光为固含量15%的淡黄色半透明黏稠乳液,其单体转化率约为95%。   (2)CA-MMA/BA/AN/DAAM成膜物理力学性能性和耐水性能测试结果:聚合条件为n(MMA)/n(BA)=1.3,w(CA)=25%,w(AN)=6%,w(DAAM)=2%时,断裂伸长率(ε)=36.33%,拉伸强度(σ)=14.62MPa和,吸水率=13.84%,水接触角=88°。   (3)红外(FT-IR)谱图分析,3550cm-1处的N-H伸缩振动峰说明DAAM已接枝到酪素上,2248cm-1处的C≡N的伸缩振动吸收证实了AN成功接枝到酪素上;透射电镜(TEM)分析,共聚物粒子是一个光滑的规则球体;动态激光光散射(DLLS)测出,平均粒径=124.7nm,分布范围在110.85~129.07nm之间;TG结果表明,经接枝共聚改性后,酪素主链段的裂解温度从330.2℃提高到383.8℃;原子力显微镜(AFM)照片显示,CA-MMA/BA/AN/DAAM成膜表面相对比较平整、光滑、均匀,能看出交联现象。   (4)将CA-MMA/BA/AN/DAAM以质量分数为1%进行表面施胶后的纸张,施胶度=40s,表面强度=5.8m/s,耐折度=4132次,环压强度=6.9KN.m/g;和氧化淀粉复配使用,比例是3:1时,施胶度=32s,环压强度=7.73KN.m/g;4:1时,表面强度=8.2m/s,耐折度=4562次。   (5)从电子扫描电镜(SEM)照片看,纸张纤维的微观形态以及表面的成膜样貌看得很清楚。用CA-MMA/BA/AN/DAAM施胶后的纸张,纤维之间的结合更加致密,相互黏结在一起,聚合物进入了纤维间隙,纸页也更加光滑均匀。   以上研究表明该表面施胶剂能够显著提高纸张的施胶度和表面强度,尤其是纸张耐折强度性能,这是一种新型的能够提高耐折和其他强度性能的改性共聚物表面施胶剂。
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